cis-trans-Rh(III)(CO)Cl2H(PEt3)2 | 146054-20-8

• 英文名称: cis-trans-Rh(III)(CO)Cl2H(PEt3)2
• CAS: 146054-20-8
• 化学式: C₁₃H₃₁Cl₂OP₂Rh
• 分子量: 439.148
• InChiKey: NCKLQWRHNKSNNX-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  盐酸 、 cis-trans-Rh(III)(CO)Cl2H(PEt3)2 在 O₂ 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 生成 carbonyltrichlorobis(triethylphosphine)rhodium(I)
  参考文献：
  名称：

  单金属氢化铑配合物的氧还原反应

  摘要：

  氧的选择性还原是由一系列单金属氢化铑（III）配合物介导的。将HCl氧化加至反式-Rh I Cl（L）（PEt 3）2（1a，L = CO; 1b，L = 2,6-二甲基苯基异氰酸酯（CNXy）; 1c，L = 1-金刚烷基异氰酸酯（CNAd））产生相应的Rh III氢化物配合物顺-反-Rh III Cl 2 H（L）（PEt 3）2（2a – c）。HCl加成反应的测量平衡常数显示出对“ L”配体身份的明显依赖。氢化物配合物可在HCl存在下将O 2还原为水，从而生成反式Rh III Cl 3（L）（PEt 3）2（3a – c）作为含金属的产物。在2a的情况下，平稳过渡到3a的过程没有任何中间物种的光谱证据。对于2b / c，水族中间体，顺式-反式-[Rh III（OH 2）Cl 2（L）（PEt 3）2 ] Cl（5b / c）沿着生成最终产物3b / c的途径形成。浅绿色配合物独立地被处理的过氧配合物制备的反式-Rh

  DOI：

  10.1021/ic300279z
• 作为产物：
  描述：

  盐酸 、 trans-[Rh(Cl)(CO)(bistriethylphosphine)] 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成 cis-trans-Rh(III)(CO)Cl2H(PEt3)2
  参考文献：
  名称：

  单金属氢化铑配合物的氧还原反应

  摘要：

  氧的选择性还原是由一系列单金属氢化铑（III）配合物介导的。将HCl氧化加至反式-Rh I Cl（L）（PEt 3）2（1a，L = CO; 1b，L = 2,6-二甲基苯基异氰酸酯（CNXy）; 1c，L = 1-金刚烷基异氰酸酯（CNAd））产生相应的Rh III氢化物配合物顺-反-Rh III Cl 2 H（L）（PEt 3）2（2a – c）。HCl加成反应的测量平衡常数显示出对“ L”配体身份的明显依赖。氢化物配合物可在HCl存在下将O 2还原为水，从而生成反式Rh III Cl 3（L）（PEt 3）2（3a – c）作为含金属的产物。在2a的情况下，平稳过渡到3a的过程没有任何中间物种的光谱证据。对于2b / c，水族中间体，顺式-反式-[Rh III（OH 2）Cl 2（L）（PEt 3）2 ] Cl（5b / c）沿着生成最终产物3b / c的途径形成。浅绿色配合物独立地被处理的过氧配合物制备的反式-Rh

  DOI：

  10.1021/ic300279z

文献信息

• Reactions of phosphine with carbonylbis(triethylphosphine)-rhodium(I) halides and derivatives
  作者：Amanda Conkie、E. A. V. Ebsworth、Richard A. Mayo、Stephen Moreton

  DOI：10.1039/dt9920002951

  日期：——

  trans-[Rh(CO)X(PEt3)2]1(X = Cl, Br, I or NCS) reacts with PH3 in dichloromethane at 183 K to give [Rh(CO)(PH3)2(PEt3)2]+2 which in turn reacts with CO in dichloromethane at 213 K to give [Rh(CO)2(PH3)(PEt3)2]+. The complex [Rh(CO)Cl2H(PEt3)2], formed by reaction of 1 and HCl, reacts with PH3 in dichloromethane at 219 K to give [Rh(CO)Cl(H)(PH3)(PEt3)2]+; on warming, further displacement reactions with PH3 give

  复杂的反式-[Rh（CO）X（PEt 3）2 ] 1（X = Cl，Br，I或NCS）在183 K下与二氯甲烷中的PH 3反应，得到[Rh（CO）（PH 3）2（ PEt 3）2 ] + 2继而与CO在213 K的二氯甲烷中反应，得到[Rh（CO）2（PH 3）（PEt 3）2 ] +。1与HCl反应生成的络合物[Rh（CO）Cl 2 H（PEt 3）2 ]与PH 3反应于219K在二氯甲烷中得到[Rh（CO）Cl（H）（PH 3）（PEt 3）2 ] +；升温后，与PH 3的进一步置换反应首先得到[RhCl（H）（PH 3）2（PEt 3）2 ] +，然后是三（膦）物质[RhH（PH 3）3（PEt 3）2 ] 2 +。在羰基位置富集13 C可以使用13给出了研究这些反应的11 C NMR光谱学以及在这项工作中观察到的11种铑配合物的参数。