trans-[Rh(Cl)(CO)(bistriethylphosphine)] | 15631-52-4

• 英文名称: trans-[Rh(Cl)(CO)(bistriethylphosphine)]
• 英文别名: trans-ClRh(CO)(PEt3)2；trans-Rh(I)Cl(CO)(PEt3)2
• CAS: 15631-52-4
• 化学式: C₁₃H₃₀ClOP₂Rh
• 分子量: 402.687
• InChiKey: WXROONAPRHMSLD-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-[Rh(Cl)(CO)(bistriethylphosphine)] 以 丙酮 为溶剂， 生成 carbonyltriiodobis(triethylphosphine)rhodium(III)
  参考文献：
  名称：

  Weston, William S.; Cole-Hamilton, David J., Inorganica Chimica Acta, 1998, vol. 280, # 1-2, p. 99 - 117

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  carbonyldichloro(chloroethanoyl)bis(triethylphosphine)rhodium(III) 在 EtOH 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 生成 trans-[Rh(Cl)(CO)(bistriethylphosphine)]
  参考文献：
  名称：

  Weston, William S.; Cole-Hamilton, David J., Inorganica Chimica Acta, 1998, vol. 280, # 1-2, p. 99 - 117

  摘要：

  DOI：
• 作为试剂：
  描述：

  丙烯酰碘 、 乙醇 在 trans-[Rh(Cl)(CO)(bistriethylphosphine)] 作用下， 120.0 ℃ 、4.0 MPa 条件下， 反应 4.0h， 以20%的产率得到3-丁烯酸乙酯
  参考文献：
  名称：

  Payne, Marc J.; Cole-Hamilton, David J., Journal of the Chemical Society, Dalton Transactions, 1997, # 18, p. 3167 - 3175

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Transition Metal Diazoalkane Complexes. Synthesis, Structure, and Photochemistry of Rh[C(N₂)SiMe₃](PEt₃)₃
  作者：Eric Deydier、Marie-Joëlle Menu、Michèle Dartiguenave、Yves Dartiguenave、Michel Simard、André L. Beauchamp、John C. Brewer、Harry B. Gray

  DOI：10.1021/om950490h

  日期：1996.2.20

  Me (n = 4), Et (n = 3)) and RhCl(CO)(PEt3)2 with (trimethylsilyl)diazomethyl lithium at −78 °C in ether yields the three complexes Rh[C(N2)SiMe3](PEt3)3 (1), Rh[C(N2)SiMe3](PMe3)4 (2), and Rh[C(N2)SiMe3](CO)(PEt3)2 (3). 2 could not be isolated as a solid at room temperature but 1 was precipitated as red crystals that were stable enough to be handled under argon. X-ray work on 1 reveals a tetrahedrally

  RhCl（PR 3）n（R = Me（n = 4），Et（n = 3））和RhCl（CO）（PEt 3）2与（三甲基甲硅烷基）重氮甲基锂在-78°C的乙醚中反应生成三种配合物Rh [C（N 2）SiMe 3 ]（PEt 3）3（1），Rh [C（N 2）SiMe 3 ]（PMe 3）4（2）和Rh [C（N 2）SiMe 3 ]（CO）（PEt 3）2（3）。2个在室温下不能分离为固体，但1沉淀为红色晶体，其稳定性足以在氩气下处理。X射线对1的工作揭示了四面体扭曲的方平面几何形状，其平面（三甲基甲硅烷基）重氮甲基配体大致垂直于P 3 RhC配位平面。这种变形使PEt 3配体在晶体中不等价，并在固态31 P NMR光谱中产生ABB'X模式。Rh [C（N 2）SiMe 3 ]（PEt 3）3的光解定量地导致二聚体[Rh C（SiMe 3）（PEt 3）}（PEt3）2 ] 2（4）。从COZY
• Oxygen Reduction Reactions of Monometallic Rhodium Hydride Complexes
  作者：Thomas S. Teets、Daniel G. Nocera

  DOI：10.1021/ic300279z

  日期：2012.7.2

  Selective reduction of oxygen is mediated by a series of monometallic rhodium(III) hydride complexes. Oxidative addition of HCl to trans-RhICl(L)(PEt3)2 (1a, L = CO; 1b, L = 2,6-dimethylphenylisocyanide (CNXy); 1c, L = 1-adamantylisocyanide (CNAd)) produces the corresponding RhIII hydride complex cis-trans-RhIIICl2H(L)(PEt3)2 (2a–c). The measured equilibrium constants for the HCl-addition reactions

  氧的选择性还原是由一系列单金属氢化铑（III）配合物介导的。将HCl氧化加至反式-Rh I Cl（L）（PEt 3）2（1a，L = CO; 1b，L = 2,6-二甲基苯基异氰酸酯（CNXy）; 1c，L = 1-金刚烷基异氰酸酯（CNAd））产生相应的Rh III氢化物配合物顺-反-Rh III Cl 2 H（L）（PEt 3）2（2a – c）。HCl加成反应的测量平衡常数显示出对“ L”配体身份的明显依赖。氢化物配合物可在HCl存在下将O 2还原为水，从而生成反式Rh III Cl 3（L）（PEt 3）2（3a – c）作为含金属的产物。在2a的情况下，平稳过渡到3a的过程没有任何中间物种的光谱证据。对于2b / c，水族中间体，顺式-反式-[Rh III（OH 2）Cl 2（L）（PEt 3）2 ] Cl（5b / c）沿着生成最终产物3b / c的途径形成。浅绿色配合物独立地被处理的过氧配合物制备的反式-Rh
• Reactions of phosphine with carbonylbis(triethylphosphine)-rhodium(I) halides and derivatives
  作者：Amanda Conkie、E. A. V. Ebsworth、Richard A. Mayo、Stephen Moreton

  DOI：10.1039/dt9920002951

  日期：——

  trans-[Rh(CO)X(PEt3)2]1(X = Cl, Br, I or NCS) reacts with PH3 in dichloromethane at 183 K to give [Rh(CO)(PH3)2(PEt3)2]+2 which in turn reacts with CO in dichloromethane at 213 K to give [Rh(CO)2(PH3)(PEt3)2]+. The complex [Rh(CO)Cl2H(PEt3)2], formed by reaction of 1 and HCl, reacts with PH3 in dichloromethane at 219 K to give [Rh(CO)Cl(H)(PH3)(PEt3)2]+; on warming, further displacement reactions with PH3 give

  复杂的反式-[Rh（CO）X（PEt 3）2 ] 1（X = Cl，Br，I或NCS）在183 K下与二氯甲烷中的PH 3反应，得到[Rh（CO）（PH 3）2（ PEt 3）2 ] + 2继而与CO在213 K的二氯甲烷中反应，得到[Rh（CO）2（PH 3）（PEt 3）2 ] +。1与HCl反应生成的络合物[Rh（CO）Cl 2 H（PEt 3）2 ]与PH 3反应于219K在二氯甲烷中得到[Rh（CO）Cl（H）（PH 3）（PEt 3）2 ] +；升温后，与PH 3的进一步置换反应首先得到[RhCl（H）（PH 3）2（PEt 3）2 ] +，然后是三（膦）物质[RhH（PH 3）3（PEt 3）2 ] 2 +。在羰基位置富集13 C可以使用13给出了研究这些反应的11 C NMR光谱学以及在这项工作中观察到的11种铑配合物的参数。
• Selective Formation and Characterization of a Rh^III Difluorido λ⁴ -Trifluorosulfanyl Complex
  作者：Nils Pfister、Thomas Braun、Philipp Wittwer、Mike Ahrens

  DOI：10.1002/zaac.201800323

  日期：2018.9.17

  A general route to access the Vaska type fluorido complexes trans‐[Rh(F)(CO)(PR3)2] [R = Et (6), Ph (7), iPr (8), Cy (9), tBu (10)] was developed by treatment of trans‐[Rh(Cl)(CO)(PR3)2] (1–5) with Me4NF. The molecular structures of 8 and 9 were determined by X‐ray crystallography. Treatment of the complex 6 with SF4 resulted in the selective formation of complex cis,trans‐[Rh(F)2(SF3)(CO)(PEt3)2] (11)

  访问Vaska型氟络合物反式-[Rh（F）（CO）（P R 3）2 ]的一般路线[ R = Et（6），Ph（7），i Pr（8），Cy（9） ，t Bu（10）]是通过用Me 4 NF处理反式[Rh（Cl）（CO）（PR 3）2 ]（1 – 5）而开发的。通过X射线晶体学确定8和9的分子结构。综合体的治疗6SF 4导致选择性形成顺式，反式-[Rh（F）2（SF 3）（CO）（PEt 3）2 ]（11），而其他氟化物不发生反应。
• Direct formation of alcohols by hydrocarbonylation of alkenes under mild conditions using rhodium trialkylphosphine catalysts
  作者：Joanna K. MacDougall、Michael C. Simpson、Michael J. Green、David J. Cole-Hamilton

  DOI：10.1039/dt9960001161

  日期：——

  The complex[RhH(PEt3)3] catalysed the hydroformylation of hex-1-ene to heptanal and 2-methylhexanal in toluene, but heptanol and 2-methylhexanol were significant products in tetrahydrofuran especially over long reaction times(16h). In protic solvents only alcohols were produced even after short reaction times. The reactions are very rapid and also occur readily with alkenes such as hex-2-ene, propene

  络合物[RhH（PEt 3）3 ]催化己-1-烯加氢甲酰化生成甲苯中的庚醛和2-甲基己醛，但庚醇和2-甲基己醇是四氢呋喃中的重要产物，尤其是在较长的反应时间（16h）内。在质子传递溶剂中，即使经过很短的反应时间也仅产生醇。该反应非常迅速，并且也容易与烯烃如己-2-烯，丙烯，乙烯，苯乙烯和3,3-二甲基丁烯一起发生。观察到的最高比率是乙烯（54 000次营业额h –1），并且在所有情况下，产品都是酒精。其他含有伯烷基的膦也产生了醇，但是相反，在乙醇中使用含有PPh 3，PPh 2的铑配合物进行反应Et，PPhEt 2或PPr i 3产生大量的醛和/或缩醛，而Me 2 PCH 2 CH 2 PMe 2抑制了反应。NMR研究表明，在乙醇溶液中平衡存在的物质为[RhH（CO）（PEt 3）3 ]，[RhH（CO）2（PEt 3）2 ]，[Rh 2（CO）4（PEt 3）4 ]，[Rh 2（CO）2（PEt