bis(1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)uranium oxide | 863607-65-2

• 英文名称: bis(1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)uranium oxide
• 英文别名: [η5-1,2,4-(CMe3)3C5H2]2UO
• CAS: 863607-65-2
• 化学式: C₃₄H₅₈OU
• 分子量: 720.863
• InChiKey: ZIWSJNVHQIVLKQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)uranium oxide 、 silicon tetrafluoride 以 氘代苯 为溶剂， 生成 bis(η5-1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)UF2
  参考文献：
  名称：

  制备和无碱基的反应双（1,2,4-三-叔-butylcyclopentadienyl）氧化铀，CP” 2 UO

  摘要：

  铀金属茂的还原[ η 5 -1,2,4-（ME 3 C）3 c ^ 5 ħ 2 ] 2 UCL 2（1）中，Cp” 2 UCL 2，在2,2'-联吡啶的存在下和钠萘给出了深绿色金属茂配合物的Cp ' 2 U（联吡啶）（6），其与发生反应p -甲苯基叠氮化物或吡啶ñ氧化物，得到的Cp' 2 ù N（p -甲苯基）（7）或CP” 2 U（O）（py）（8）， 分别。路易斯酸BPH 3个沉淀博士3 B（PY），并给出了游离碱氧代的Cp” 2 UO（10），其从戊烷中结晶。所述oxometallocene 10表现为与我的亲核试剂3的SiX试剂，但它不表现出与乙炔环加成行为，这表明极性共振结构的Cp“ 2 Ü + -O -占主导地位的双键的共振结构的Cp” 2 ù O.

  DOI：

  10.1021/om050406q
• 作为产物：
  描述：

  bis(η5-1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)U(O)(pyridine) 在 B(C₆H₅)3 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以0%的产率得到bis(1,2,4-tri-tert-butylcyclopentadienyl)uranium oxide
  参考文献：
  名称：

  制备和无碱基的反应双（1,2,4-三-叔-butylcyclopentadienyl）氧化铀，CP” 2 UO

  摘要：

  铀金属茂的还原[ η 5 -1,2,4-（ME 3 C）3 c ^ 5 ħ 2 ] 2 UCL 2（1）中，Cp” 2 UCL 2，在2,2'-联吡啶的存在下和钠萘给出了深绿色金属茂配合物的Cp ' 2 U（联吡啶）（6），其与发生反应p -甲苯基叠氮化物或吡啶ñ氧化物，得到的Cp' 2 ù N（p -甲苯基）（7）或CP” 2 U（O）（py）（8）， 分别。路易斯酸BPH 3个沉淀博士3 B（PY），并给出了游离碱氧代的Cp” 2 UO（10），其从戊烷中结晶。所述oxometallocene 10表现为与我的亲核试剂3的SiX试剂，但它不表现出与乙炔环加成行为，这表明极性共振结构的Cp“ 2 Ü + -O -占主导地位的双键的共振结构的Cp” 2 ù O.

  DOI：

  10.1021/om050406q

文献信息

• Single but Stronger UO, Double but Weaker UNMe Bonds:  The Tale Told by Cp₂UO and Cp₂UNR
  作者：Noémi Barros、Daniel Maynau、Laurent Maron、Odile Eisenstein、Guofu Zi、Richard A. Andersen

  DOI：10.1021/om700628e

  日期：2007.9.1

  The free energies of reaction and the activation energies are calculated, with DFT (B3PW91) and small RECP (relativistic core potential) for uranium, for the reaction Of CP2UNMe and CP2UO with MeC cMe and H3Si-Cl that yields the corresponding addition products. CAS(2,7) and DFT calculations on CP2UO and CP2UNMe give similar results, which validates the use of DFT calculations in these cases. The calculated results mirror the experimental reaction of [1,2,4-(CMe3)(3)C-5 H-2](2)UNMe with dimethylacetylene and [1,2,4-(CMe3)(3)C5H2](2)UO with Me3SiCl. The net reactions are controlled by the change in free energy between the products and reactants, not by the activation energies, and therefore by the nature of the UO and UNMe bonds in the initial and final states. A NBO analysis indicates that the U-O interaction in CP2UO is composed of a single U-O sigma bond with three lone pairs of electrons localized on oxygen, leading to a polarized U-O fragment. In contrast, the U-NMe interaction in CP2UNMe is composed of a sigma and pi component and a lone pair of electrons localized on the nitrogen, resulting in a less polarized UNMe fragment, in accord with the lower electronegativity of NMe relative to O. The strongly polarized U(+)-O(-) bond is calculated to be about 70 kcal mol(-1) stronger than the less polarized U = NMe bond.