Fe2(CO)3(PMe3)(S2C2H4)(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene) | 932706-73-5

• 英文名称: Fe2(CO)3(PMe3)(S2C2H4)(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)
• 英文别名: Fe2(CO)3(PMe3)(S2C2H4)(dppv)；(dppv)(CO)Fe(ethylenedithiolate)Fe(PMe3)(CO)2；[Fe2(S2C2H4)(CO)3(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)(PMe3)]
• CAS: 932706-73-5
• 化学式: C₃₄H₃₅Fe₂O₃P₃S₂
• 分子量: 760.397
• InChiKey: YHKDKWAQVJXSLM-ZOEDNCCQSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Fe2(CO)3(PMe3)(S2C2H4)(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene) 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 生成 [Fe2(CO)(cyanide)(PMe3)(nitrosyl)(S2C2H4)(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)]
  参考文献：
  名称：

  与 [FeFe]-氢化酶的活性位点相关的二硫代二铁的新亚硝酰基衍生物。

  摘要：

  当氰化物是亲核试剂时，亚硝酰基从 Fe(dppv) 位点迁移，产生 Fe(CN)(2)(NO) 衍生物。化合物 [1(CO)(3)]BF(4)、[1(CO)(2)(PMe(3))]BF(4) 和 [1(CO)(dppv)]BF(4) 是也可以通过将 NO(+) 添加到二、三和四取代的前体中来制备。在这些情况下，NO(+) 似乎形成一个初始的 36e(-) 加合物，其中包含终端 Fe-NO，然后是脱羰。通过向混合价 Fe(I)Fe(II) 衍生物中添加 NO 来制备几种配合物。二铁亚硝酰基配合物在温和电位下还原，在某些情况下与 CO 形成弱加合物。 1(CO)(dppv) 的 IR 和 EPR 光谱，由 [1(CO)(dppv)]BF(4) 的低温还原生成) 与 Co(C(5)Me(5))(2)，表明 SOMO 位于 FeNO 亚基上。亚硝酰基从 Fe(dppv) 位点迁移，产生 Fe(CN)(2)(NO)

  DOI：

  10.1021/ic801542w
• 作为产物：
  描述：

  三甲基膦 、 tetracarbonyl(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)(1,2-ethanedithiolato)diiron(I) 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 Fe2(CO)3(PMe3)(S2C2H4)(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)
  参考文献：
  名称：

  与[Fe-Fe]-氢化酶活性位点有关的二硫代二铁（I）的螯合物控制。

  摘要：

  Fe2（S2C2H4）（CO）6与顺式Ph2PCH = CHPPh2（dppv）的反应产生Fe2（S2C2H4）（CO）4（dppv），1（CO）4，其中dppv配体螯合到单个铁中心。NMR分析表明，在1（CO）4中，dppv配体跨越轴向和基础配位点。除轴向基础异构体外，1,3-丙二硫醇盐和氮杂二硫醇盐衍生物还作为二基础异构体存在。密度泛函理论（DFT）计算表明，dppv与较大的二硫醇盐的中心NH或CH2之间的非键相互作用会破坏轴向-基础异构体的稳定性。1（CO）4中的Fe（CO）3亚基经过PMe3和氰化物取代，分别得到1（CO）3（PMe3）和（Et4N）[1（CN）（CO）3]。动力学研究表明1（CO）4与供体配体的反应比其母体Fe2（S2C2H4）（CO）6更快。1（CO）4与PMe3的反应速率在每种反应物中均为一阶，k = 3.1 x 10（-4）M（-1）s（-1）。该取代反应的激活参数DeltaH

  DOI：

  10.1021/ic0618706

文献信息

• Unsaturated, Mixed-Valence Diiron Dithiolate Model for the Hox State of the [FeFe] Hydrogenase
  作者：Aaron K. Justice、Thomas B. Rauchfuss、Scott R. Wilson

  DOI：10.1002/anie.200702224

  日期：2007.8.13