tetracarbonyl(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)(1,2-ethanedithiolato)diiron(I) | 1181600-62-3

• 英文名称: tetracarbonyl(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)(1,2-ethanedithiolato)diiron(I)
• CAS: 1181600-62-3；932706-70-2；932722-50-4
• 化学式: C₃₂H₂₆Fe₂O₄P₂S₂
• 分子量: 712.33
• InChiKey: WBNRFVWQJCOPRG-ZOEDNCCQSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetracarbonyl(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)(1,2-ethanedithiolato)diiron(I) 以 二氯甲烷 、 二氯甲烷-D2 为溶剂， 生成 [Fe2(CO)2(PMe3)(nitrosyl)(S2C2H4)(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)]BF4
  参考文献：
  名称：

  与 [FeFe]-氢化酶的活性位点相关的二硫代二铁的新亚硝酰基衍生物。

  摘要：

  当氰化物是亲核试剂时，亚硝酰基从 Fe(dppv) 位点迁移，产生 Fe(CN)(2)(NO) 衍生物。化合物 [1(CO)(3)]BF(4)、[1(CO)(2)(PMe(3))]BF(4) 和 [1(CO)(dppv)]BF(4) 是也可以通过将 NO(+) 添加到二、三和四取代的前体中来制备。在这些情况下，NO(+) 似乎形成一个初始的 36e(-) 加合物，其中包含终端 Fe-NO，然后是脱羰。通过向混合价 Fe(I)Fe(II) 衍生物中添加 NO 来制备几种配合物。二铁亚硝酰基配合物在温和电位下还原，在某些情况下与 CO 形成弱加合物。 1(CO)(dppv) 的 IR 和 EPR 光谱，由 [1(CO)(dppv)]BF(4) 的低温还原生成) 与 Co(C(5)Me(5))(2)，表明 SOMO 位于 FeNO 亚基上。亚硝酰基从 Fe(dppv) 位点迁移，产生 Fe(CN)(2)(NO)

  DOI：

  10.1021/ic801542w
• 作为产物：
  描述：

  μ-(1,2-ethanedithilato)diironhexacarbonyl 、 顺-1,2-双(二苯基膦)乙烯 在 Me₃NO 作用下， 以 甲苯 、 乙腈 为溶剂， 以82%的产率得到tetracarbonyl(cis-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene)(1,2-ethanedithiolato)diiron(I)
  参考文献：
  名称：

  与[Fe-Fe]-氢化酶活性位点有关的二硫代二铁（I）的螯合物控制。

  摘要：

  Fe2（S2C2H4）（CO）6与顺式Ph2PCH = CHPPh2（dppv）的反应产生Fe2（S2C2H4）（CO）4（dppv），1（CO）4，其中dppv配体螯合到单个铁中心。NMR分析表明，在1（CO）4中，dppv配体跨越轴向和基础配位点。除轴向基础异构体外，1,3-丙二硫醇盐和氮杂二硫醇盐衍生物还作为二基础异构体存在。密度泛函理论（DFT）计算表明，dppv与较大的二硫醇盐的中心NH或CH2之间的非键相互作用会破坏轴向-基础异构体的稳定性。1（CO）4中的Fe（CO）3亚基经过PMe3和氰化物取代，分别得到1（CO）3（PMe3）和（Et4N）[1（CN）（CO）3]。动力学研究表明1（CO）4与供体配体的反应比其母体Fe2（S2C2H4）（CO）6更快。1（CO）4与PMe3的反应速率在每种反应物中均为一阶，k = 3.1 x 10（-4）M（-1）s（-1）。该取代反应的激活参数DeltaH

  DOI：

  10.1021/ic0618706

文献信息

• Redox and Structural Properties of Mixed-Valence Models for the Active Site of the [FeFe]-Hydrogenase: Progress and Challenges
  作者：Aaron K. Justice、Luca De Gioia、Mark J. Nilges、Thomas B. Rauchfuss、Scott R. Wilson、Giuseppe Zampella

  DOI：10.1021/ic8007552

  日期：2008.8.1

  of diiron(I) dithiolato carbonyls were examined to evaluate the factors that affect the oxidation state assignments, structures, and reactivity of these low-molecular weight models for the H ox state of the [FeFe]-hydrogenases. The propanedithiolates Fe 2(S 2C 3H 6)(CO) 3(L)(dppv) (L = CO, PMe 3, P i-Pr 3) oxidize at potentials approximately 180 mV milder than the related ethanedithiolates ( Angew

  检查了一系列二铁（I）二硫代羰基化合物的单电子氧化，以评估影响 [FeFe]- H ox 状态的这些低分子量模型的氧化态分配、结构和反应性的因素氢化酶。丙二硫醇 Fe 2(S 2C 3H 6)(CO) 3(L)(dppv)（L = CO、PMe 3、P i-Pr 3）在比相关乙二硫醇低约 180 mV 的电位下氧化（Angew. Chem. , Int. Ed. 2007, 46, 6152)。丙二硫醇的中心亚甲基和膦之间的空间冲突有利于在氧化时形成的旋转结构。混合价阳离子的电子顺磁共振 (EPR) 谱表明未配对电子位于 [Fe 2(S 2C 3H 6)(CO) 4(dppv)]BF 中的 Fe(CO)(dppv) 中心4 和 [Fe 2(S 2C 3H 6)(CO) 3(PMe 3)(dppv)]BF 4，如先前对于乙二硫醇化物所见[Fe 2(S 2C 2H 4)(CO) 3(PMe 3)(
• Ferrous Carbonyl Dithiolates as Precursors to FeFe, FeCo, and FeMn Carbonyl Dithiolates
  作者：Maria E. Carroll、Jinzhu Chen、Danielle E. Gray、James C. Lansing、Thomas B. Rauchfuss、David Schilter、Phillip I. Volkers、Scott R. Wilson

  DOI：10.1021/om400752a

  日期：2014.2.24

  Reported are complexes of the formula Fe(dithiolate)(CO)2(diphos) and their use to prepare homo- and heterobimetallic dithiolato derivatives. The starting iron dithiolates were prepared by a one-pot reaction of FeCl2 and CO with chelating diphosphines and dithiolates, where dithiolate = S2(CH2)22– (edt2–), S2(CH2)32– (pdt2–), S2(CH2)2(C(CH3)2)2– (Me2pdt2–) and diphos = cis-C2H2(PPh2)2 (dppv), C2H4(PPh2)2

  报道了式 Fe(dithiolate)(CO) 2 (diphos) 的配合物及其用于制备均和异双金属二硫醇衍生物的用途。起始二硫醇铁是通过 FeCl 2和 CO 与螯合二膦和二硫醇的一锅反应制备的，其中二硫醇= S 2 (CH 2 ) 2 2– (edt 2– ), S 2 (CH 2 ) 3 2– (pdt 2– ), S 2 (CH 2 ) 2 (C(CH 3 ) 2 ) 2– (Me 2 pdt 2–) 和 diphos = cis -C 2 H 2 (PPh 2 ) 2 (dppv), C 2 H 4 (PPh 2 ) 2 (dppe), C 6 H 4 (PPh 2 ) 2 (dppbz), C 2 H 4 [ P(C 6 H 11 ) 2 ] 2 (dcpe)。将57 Fe 掺入这种结构单元复合物始于将57 Fe 转化为57 Fe 2 I 4 (i PrOH) 4，然后用K 2
• Hydrogenase biomimics containing redox-active ligands: Fe₂(CO)₄(μ-edt)(κ²-bpcd) with electron-acceptor 4,5-bis(diphenylphosphino)-4-cyclopenten-1,3-dione (bpcd) as a potential [Fe₄–S₄]_H surrogate
  作者：Shishir Ghosh、Nathan Hollingsworth、Mark Warren、David A. Hrovat、Michael G. Richmond、Graeme Hogarth

  DOI：10.1039/c8dt04906h

  日期：——

  redox-active ligands. Here we report on the synthesis and electrocatalytic activity of Fe2(CO)4(μ-edt)(κ2-bpcd) (2) in which the electron-acceptor 4,5-bis(diphenylphosphino)-4-cyclopenten-1,3-dione (bpcd) acts as a surrogate of the [Fe4–S4]H sub-cluster. The complex is prepared in low yield but has been fully characterised, including a crystallographic study which shows that the diphosphine adopts a basal-apical

  [FeFe]-加氢酶包含强电子偶联的二价铁[2Fe] H和四价铁[Fe 4 -S 4 ] H簇，因此，最近的很多工作都集中在具有附加的氧化还原活性配体的二价铁二硫代仿生生物的化学上。在这里，我们对Fe的合成和电催化活性报告2（CO）4（μ-EDT）（κ 2 -bpcd）（2），其中所述电子受体4,5-双（二苯基膦基）-4-环戊烯-1- ，3-二酮（bpcd）替代[Fe 4 -S 4 ] H子集群。该配合物的制备产率低，但已得到充分表征，其中包括一项晶体学研究，该研究表明二膦在固态下具有基-顶配位几何形状。循环伏安法显示DFT研究表明2经历了四次还原反应，这证实了第一次还原位于二膦配体的低位π*系统上。第二电子的加入提供了三重态二价阴离子，该三重态二价阴离子显示出自旋密度分布在二膦和二铁亚基上。三重态二价阴离子在Fe–Fe键上的质子化提供了相应的桥联氢化物，因为它在热力学上受支持，其bpcd
• [FeFe]-Hydrogenase Models and Hydrogen: Oxidative Addition of Dihydrogen and Silanes
  作者：Zachariah M. Heiden、Giuseppe Zampella、Luca De Gioia、Thomas B. Rauchfuss

  DOI：10.1002/anie.200804400

  日期：2008.12.1