complexes. The same complexes can be formed by thiol/thiolate exchange reactions: W(CO)2(phen)(SR)2 (R=tBu, Ph) react quantitatively with arene dithiol to yield W(CO)2(phen)(arenedithiolate). The crystal structure of W(CO)2(phen)(3,4-toluenedithiolate) has been determined and is trigonal prismatic rather than octahedral. Values for ΔH° (thiol/thiolate exchange) have been measured by solution calorimetry
研究了W(CO)3(phen)(EtCN)与
丁烷硫醇,
硫酚,
1,2-苯二硫醇和3,4-
甲苯二
硫醇的反应。
丁硫醇的反应导致简单的
配体交换,形成
硫醇络合物W(CO)3(phen)(n或t BuSH)。与
硫酚的反应导致
氧化加成生成W(II)
硫醇盐氢化物络合物W(CO)3(phen)(
SPh)(H)。与W相比,Mo的还原能力更低,这是因为PhSH与Mo(0)的简单
配体结合形成了Mo(CO)3(phen)(PhSH)。发现
芳烃二
硫醇与W(CO)3(phen)(EtCN)的反应是通过将螯合二
硫醇的一个S–H键进行初始
氧化加成以形成W(CO)3来进行的(phen)(H)[S-
芳烃(SH)]。这些络合物缓慢消除H 2和CO,形成W(CO)2(phen)(芳
硫基二
硫代
硫酸盐)络合物。可以通过
硫醇/
硫醇盐交换反应形成相同的配合物:W(CO)2(phen)(SR)2(R = t Bu,Ph)与
芳烃二
硫醇定量反应