[W2(μ-CO)Cp2(μ-PPh2)2] | 221874-66-4

• 英文名称: [W2(μ-CO)Cp2(μ-PPh2)2]
• 英文别名: W₂Cp₂(μ-PPh₂)₂(μ-CO)；[W2(η5-cyclopentadienyl)2(μ-PPh2)2(μ-CO)]；[W2Cp2(μ-PPh2)2(μ-CO)]
• CAS: 221874-66-4
• 化学式: C₃₅H₃₀OP₂W₂
• 分子量: 896.27
• InChiKey: BOUIOOIVYLCVOK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  四氟硼酸-二乙醚络合物 、 [W2(μ-CO)Cp2(μ-PPh2)2] 以 not given 为溶剂， 生成 [W2(μ-COH)Cp2(μ-PPh2)2]BF4
  参考文献：
  名称：

  Reactive Hydroxo and Hydroxycarbyne Cyclopentadienyl Complexes. Proton Transfer and Oxidative Addition of O−H Bonds at Unsaturated Ditungsten Centers

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja9818203
• 作为产物：
  描述：

  bis(tricarbonyl(η-cyclopentadienyl)tungsten) 、 二苯基膦 以 四氢呋喃 为溶剂， 以84%的产率得到[W2(μ-CO)Cp2(μ-PPh2)2]
  参考文献：
  名称：

  带有电子富集的磷酸酯桥的二钼和二钨环戊二烯基羰基。的氢基膦配合物的合成[M 2的Cp 2（μ -H）（μ -PRR '）（CO）4 ]和不饱和双（膦）配合物[M 2的Cp 2（μ -PR 2）（μ -PR' R''）（CO）x ]（x = 1，2; R，R'，R''= Et，Cy，t Bu）

  摘要：

  通过[Mo 2 Cp 2（CO）的热反应制备了新的[M 2 Cp 2（μ- H）（μ- PRR'）（CO）4 ]（M = Mo，W）的氢化物配合物6 ]与HPCy 2，H 2 PCy或HPEt 2或[W 2 Cp 2（CO）4 ]与HPR 2的热反应（R = Cy，Et，Ph）。相反，[M 2 Cp 2（CO）6 ]和HPRR'的紫外线照射导致双（磷）配合物[M 2 Cp2（μ- PRR'）2（μ -CO）]（R = R'= Cy，Et，Ph; R = Cy，R'= H）。具有不同膦基相关的配合物，[M 2的Cp 2（μ -PR 2）（μ -PR'R” '）（μ -CO）〕（R = CY，吨卜中，Ph; R'= CY，吨卜等; R”'= CY，吨丁基，乙基，H），可以以高收率通过光化学反应来制备[M 2的Cp 2（μ -PR 2）（μ -H）（CO）4 ]和HPR'R''或[M 2 Cp 2（μ-

  DOI：

  10.1021/om020573f

文献信息

• Reactions of the Unsaturated Ditungsten Complexes [W₂Cp₂(μ-PPh₂)₂(CO)_<i>x</i>] (<i>x</i> = 1, 2) with Nitric Oxide: Stereoselective Carbonyl Displacement and Oxygen-Transfer Reactions of a Nitrite Ligand
  作者：M. Angeles Alvarez、M. Esther García、Daniel García-Vivó、Sonia Melón、Miguel A. Ruiz、Adrián Toyos

  DOI：10.1021/ic500498k

  日期：2014.5.5

  The dicarbonyl complex trans-[W2Cp2(μ-PPh2)2(CO)2] (Cp = η5-C5H5) reacted rapidly with NO (5% in N2) at 273 K to give selectively cis-[W2Cp2(μ-PPh2)2(NO)2]. In contrast, the analogous reactions of monocarbonyl [W2Cp2(μ-PPh2)2(μ-CO)] yielded either trans-[W2Cp2(μ-PPh2)2(NO)2] or the nitrito complex [W2Cp2(μ-PPh2)2(ONO)(CO)(NO)] (W–W = 2.9797(4) Å), depending on experimental conditions, with the latter

  二羰基配合物的反式- [W 2的CP 2（μ-PPH 2）2（CO）2 ]（CP =η 5 -C 5 H ^ 5）与NO（在N 5％迅速反应2）在273K，得到选择性顺式- [W 2的CP 2（μ-PPH 2）2（NO）2 ]。与此相反，单羰基的类似反应[W 2的CP 2（μ-PPH 2）2（μ-CO）〕得到任一反式- [W 2的CP 2（μ-PPH 2）2（NO）2 ]或nitrito复杂[W 2的CP 2（μ-PPH 2）2（ONO）（CO）（NO）]（W-W = 2.9797（4）），取决于实验条件，后者大概是由于与介质中微量氧气的反应而产生的。上述反应的立体选择性可以通过假设33电子的参与合理化[W 2的CP 2（μ-PPH 2）2（CO）（NO）]中间体其中迅速添加NO的第二分子经由η 2 -C 5高5在密度泛函理论（DFT）计算的支持下，通过在双金属中心反转立体化学，最终生成
• Hydrogen Atom Transfer Reactions of the Unsaturated Hydroxycarbyne Complex [W₂Cp₂(μ-COH)(μ-PPh₂)₂]BF₄
  作者：Fernanda Cimadevilla、M. Esther García、Daniel García-Vivó、Miguel A. Ruiz、Claudia Graiff、Antonio Tiripicchio

  DOI：10.1021/om400598m

  日期：2013.8.26

  [W2Cp2(SPh)(μ-PPh2)2(CO)]BF4. In contrast, 1 did not react with PhOH or H2Np-tol even in the presence of [FeCp2]BF4. However, a fast reaction between these molecules and 2 took place in the presence of [FeCp2]BF4, to give the phenolato complex salt [W2Cp2(OPh)(μ-PPh2)2(CO)]BF4 and the imido-hydride [W2Cp2(μ-H)(Np-tol)(μ-PPh2)2(CO)]BF4 (W–W = 2.9135(8) Å), respectively, after formal elimination of hydrogen. The hydroxycarbyne

  所述hydroxycarbyne络盐[W 2的Cp 2（μ-COH）（μ-PPH 2）2 ] BF 4（1）在氧化剂的存在下与水快速反应[FeCp 2 ] BF 4，得到羟配合物盐[ w ^ 2的Cp 2（OH）（μ-PPH 2）2（CO）] BF 4，能够使用中性羰基被复制的准备复杂的[W 2的Cp 2（μ-PPH 2）2（μ-CO）] （2） 反而。类似的反应发生用HSPH缓慢和快速地在[FeCp存在2 ] BF 4，以产生已知的32电子配盐[W 2的Cp 2（SPH）（μ-PPH 2）2（CO）] BF 4。相反，即使在[FeCp 2 ] BF 4存在下，1也不与PhOH或H 2 N p- tol反应。但是，在[FeCp 2 ] BF 4的存在下，这些分子与2之间发生了快速反应，从而得到了苯酚基络合物盐[W 2 Cp 2（OPH）（μ-PPH 2）2（CO）] BF 4和亚氨基-氢化物[W
• Chemistry of Unsaturated Group 6 Metal Complexes with Bridging Hydroxy and Methoxycarbyne Ligands. 1. Synthesis, Structure, and Bonding of 30-Electron Complexes
  作者：M. Esther García、Daniel García-Vivó、Miguel A. Ruiz、Santiago Alvarez、Gabriel Aullón

  DOI：10.1021/om700562g

  日期：2007.9.1

  30-electron complexes by a configuration of type σ2δ4, with the δ orbitals being involved in π back-bonding to the carbonyl bridges. Upon methylation of the latter ligands, these δ-bonding orbitals become more delocalized over the Mo2C(carbyne) triangle and constitute the π-bonding component of the metal−carbyne bond. Therefore, a partial reduction of the direct metal−metal overlap occurs upon formation

  新的阳离子烷氧基和hydroxycarbyne络合物[M 2的CP 2（μ-COR）（μ-PR ' 2）2 ] BF 4（CP =η 5 -C 5 H ^ 5 ; M = W，R = Me中，R'= pH值; M =钼，R =我和H，R” = ET）和[沫2的CP 2（μ-COR）（μ-COR '）（μ-PCY 2）] BF 4（R =甲基; R'通过相应的中性单羰基前体与[Me 3 O] BF 4或HBF 4 ·OEt 2的反应可以高收率获得= H，Me，Et）。在二氯甲烷中。虽然甲氧基碳炔络合物在室温下稳定，但类似的羟基碳炔化合物是热不稳定的，且高于约。253ķ他们经历氢迁移氧到金属，以得到新的氢化羰基配合物[沫2的CP 2（H）（μ-PET 2）2（CO）] BF 4和[沫2的CP 2（H）（ μ-COME）（μ-PCY 2）（CO）] BF 4作为主要产品。通过密度泛函理论研究了这