μ-(SCH(CH3)CH(CH3)S)–Fe2(CO)6 | 1422513-85-6

• 英文名称: μ-(SCH(CH3)CH(CH3)S)–Fe2(CO)6
• 英文别名: (μ-SCH(CH₃)CH(CH₃)S-μ)Fe₂(CO)₆；[Fe₂(CO)₆{μ-SCH(CH₃)CH(CH₃)S}]；μ-(SCH(CH₃)CH(CH₃)S)-Fe₂(CO)₆；(μ-2,3-butanedithiol(-2H))Fe₂(CO)₆；[diiron(CO)₆{μ-butane-2,3-dithiolate}]；(μ-dmedt)Fe₂(CO)₆；(μ-2,3-butanedithiol)Fe2(CO)6
• CAS: 1422513-85-6
• 化学式: C₁₀H₈Fe₂O₆S₂
• 分子量: 399.996
• InChiKey: PDEIRUCMZBWPKA-BEGFBBFESA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  μ-(SCH(CH3)CH(CH3)S)–Fe2(CO)6 在 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 0.5h， 以67%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  仿生二铁配合物的合成与表征及其对芳香族化合物直接羟基化的催化活性

  摘要：

  三个 [FeFe]-氢化酶模型复合物 [(μ-dmedt){Fe(CO)3}2] [1; dmedt = SCH(CH3)CH(CH3)S]、[(μ-dmedt){Fe(CO)3}{Fe (CO)2PPh3}] (1-PPh3) 和 [(μ-dmest){Fe( CO)3}2] [1-O; dmest = SCH(CH3)CH(CH3)S(O)], 1-O 被合成和表征。这些模型复合物通常用作 [FeFe]-氢化酶中产氢双核活性位点的功能仿生学，被用作在温和条​​件下芳族化合物选择性羟基化为酚类的有效催化剂。由于模型复合物中的二硫醇硫位点和 Fe-Fe 键都是可能的活性氧化位点，因此使用 DFT 计算来研究氧化产物，即模型的 S-氧化产物或 Fe-氧化形式络合物，可能参与催化循环。实验和计算结果表明，热力学有利的 Fe 氧化中间体主导了芳族化合物的羟基化。还提出了羟基化的可能机制。

  DOI：

  10.1002/ejic.201402918
• 作为产物：
  描述：

  五羰基铁 、 2,3-丁二硫醇 以 甲苯 为溶剂， 以32.8%的产率得到μ-(SCH(CH3)CH(CH3)S)–Fe2(CO)6
  参考文献：
  名称：

  仿生二铁配合物的合成与表征及其对芳香族化合物直接羟基化的催化活性

  摘要：

  三个 [FeFe]-氢化酶模型复合物 [(μ-dmedt){Fe(CO)3}2] [1; dmedt = SCH(CH3)CH(CH3)S]、[(μ-dmedt){Fe(CO)3}{Fe (CO)2PPh3}] (1-PPh3) 和 [(μ-dmest){Fe( CO)3}2] [1-O; dmest = SCH(CH3)CH(CH3)S(O)], 1-O 被合成和表征。这些模型复合物通常用作 [FeFe]-氢化酶中产氢双核活性位点的功能仿生学，被用作在温和条​​件下芳族化合物选择性羟基化为酚类的有效催化剂。由于模型复合物中的二硫醇硫位点和 Fe-Fe 键都是可能的活性氧化位点，因此使用 DFT 计算来研究氧化产物，即模型的 S-氧化产物或 Fe-氧化形式络合物，可能参与催化循环。实验和计算结果表明，热力学有利的 Fe 氧化中间体主导了芳族化合物的羟基化。还提出了羟基化的可能机制。

  DOI：

  10.1002/ejic.201402918
• 作为试剂：
  描述：

  4-叔丁基苯酚 在 μ-(SCH(CH3)CH(CH3)S)–Fe2(CO)6 、 tert-butylammonium hexafluorophosphate(V) 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 氢气
  参考文献：
  名称：

  Structural effects upon the durability of hydrogenase-inspired hydrogen-producing electrocatalysts: Variations in the (μ-edt)[Fe2(CO)6] system

  摘要：

  Three variations of the common [FeFe]-Hydrogenase active site mimic mu-(SCH2CH2S)-Fe-2(CO)(6), 1, have been studied: mu-(SCH(CH3)CH2S)-Fe-2(CO)(6), 2; mu-(SCH(CH3)CH(CH3)S)-Fe-2(CO)(6), 3; and mu-(SCH2CH(CH2OH)S)-Fe-2(CO)(6), 4. The electrochemistry of these four species is compared, indicating that 3 displays greater durability upon electrochemical cycling. This enhanced stability is ascribed to steric blockage of decomposition routes, rather than any change to the Fe2S2 butterfly structure. Electrocatalysis using a weak acid (4-tert-butylphenol, pK(a) = 27.5 in acetonitrile) is observed for each catalyst with similar overpotential. The enhanced stability of the reduction products of 3 leads to a modest increase of the apparent catalytic rate. Compound 4 was tested for an enhancement of the rate of the acid deprotonation step; compound 4 failed to behave in such a manner, providing no improvement in electrochemical catalysis compared to the parent compound. (C) 2012 Elsevier B. V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2012.12.006

文献信息

• A new nitrogen heterocyclic carbene containing diiron complex as bio-inspired catalyst for proton reduction and benzene hydroxylation
  作者：Yanhong Wang、Yiwen Yang、Tianyong Zhang、Xia Zhang、Shuang Jiang、Guanghui Zhang、Bin Li

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2016.10.020

  日期：2016.12

  developed diiron complex. Complex 2 undergoes two irreversible reduction events at ca. -2.17 V and −2.50 V and acts as an efficient electrocatalyst for proton reduction to hydrogen with both HOAc and H2O as proton source. The catalytic hydroxylation of benzene by complex 2 achieved phenol yield of 32.4% with almost 100% selectivity. The enhanced catalytic activity compared to the all carbonyl precursor

  一种新的二铁配合物（μ- dmedt）[Fe 2（CO）5 IPr]（2，dmedt = 2,3-丁二硫酚，IPr = 1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚丙基）合成[Fe-Fe] -H 2活性位点的类似物。通过在温和条件下进行CO / L取代反应，引入与铁中心配位的IPr的空间体积大的氮杂环卡宾配体。研究了已开发的二铁配合物的质子电催化还原反应的活性和苯的催化羟基化反应。配合物2在大约2点经历两次不可逆的还原反应。-2.17 V和-2.50 V，并用作将HOAc和H 2质子还原为氢的有效电催化剂O作为质子源。配合物2对苯的催化羟基化反应使苯酚收率达到32.4％，选择性几乎达到100％。与所有羰基前体和相关衍生物相比，增强的催化活性归因于引入的IPr配体具有良好的给电子能力。
• Synthesis, characterization, electrochemical properties and catalytic reactivity of N-heterocyclic carbene-containing diiron complexes
  作者：Yanhong Wang、Tianyong Zhang、Bin Li、Shuang Jiang、Liao Sheng

  DOI：10.1039/c4ra15150j

  日期：——

  electrochemical properties of complexes I–V, with and without the addition of HOAc, were investigated by cyclic voltammetry in the coordinating solvent CH3CN to evaluate the effects of different NHC ligands on the redox properties of the iron atoms of the series of complexes. It was concluded that all the new complexes are electrochemical catalysts for proton reduction to hydrogen. The symmetrically

  选择（μ-dmedt）[Fe（CO）3 ] 2（I，dmedt = 2,3-butanedithiol）作为母体复合物。一系列新的模型复合物，ñ -杂环卡宾（NHC）取代（μ-dmedt）[Fe基铁] -NHC（II，（μ-dmedt）的[Fe（CO）2 ] 2 [I我（CH 2）2 I Me ]，I Me＝ 1-甲基咪唑-2-亚基；III，（μ-dmedt）[Fe 2（CO）5 ]} 2 [I Me（CH 2）2 I Me ]；IV，（μ-dmedt）[Fe 2（CO）5 ] IMes，IMes ＝ 1，3-双（2，4，6-三甲基苯基）咪唑-2-亚烷基；V，（μ-dmedt）的[Fe 2（CO）5 ] IME，IME = 1,3-二甲基咪唑烷-2-亚基）作为[铁-铁] -H的模拟物2 ASE活性位点是从合成我和表征使用溶液红外光谱，核磁共振光谱，元素分析和单晶X射线衍射。在配位溶剂CH
• Reactivity of diiron hexacarbonyl complexes with monophosphine ligands
  作者：Xu-Feng Liu

  DOI：10.1016/j.poly.2016.08.020

  日期：2016.11

  Abstract Reactions of complex (μ-SCH2CH2S-μ)Fe2(CO)6 (D) with tris(4-fluorophenyl)phosphine or 2-(diphenylphosphino)benzaldehyde in the presence of Me3NO·2H2O afforded complexes (μ-SCH2CH2S-μ)Fe2(CO)5[P(4-C6H4F)3] (1) and (μ-SCH2CH2S-μ)Fe2(CO)5[Ph2P(2-C6H4CHO)] (2) in 84 and 88% yields, respectively, whereas complexes [μ-SCH(CH3)CH(CH3)S-μ]Fe2(CO)5[P(4-C6H4CH3)3] (3) and [μ-SCH(CH3)CH(CH3)S-μ]Fe2(CO)5[P(2-C4H3O)3]

  摘要在Me3NO·2H2O存在下，络合物（μ-SCH2CH2S-μ）Fe2（CO）6（D）与三（4-氟苯基）膦或2-（二苯基膦基）苯甲醛的反应生成络合物（μ-SCH2CH2S-μ） Fe2（CO）5 [P（4-C6H4F）3]（1）和（μ-SCH2CH2S-μ）Fe2（CO）5 [Ph2P（2-C6H4CHO）]（2）的产率分别为84％和88％而络合物[μ-SCH（CH3）CH（ ）S-μ] Fe2（CO）5 [P（4-C6H4 ）3]（3）和[μ-SCH（ ）CH（ ）S-μ] Fe2（CO）5 [P（2-C4H3O）3]（4）是由[μ-SCH（ ）CH（ ）S-μ] Fe2（CO）6（E）与三（ 4-甲基苯基）膦或三（2-呋喃基）膦的产率分别为64％和65％。通过元素分析，光谱学和单晶X射线衍射分析对新配合物1-4进行结构表征。
• Di-Iron Analogue of [FeFe]-Hydrogenase Active Site as a Molecular Electro-catalyst for Proton Reduction
  作者：Xia Zhang、Lihong Liu、Weiming Cao、Dongjun Lv

  DOI：10.1007/s10562-020-03248-2

  日期：2020.12

  surface of electrode for electrochemical generation of molecular hydrogen from HOAc or aqueous media. The relevance of these studies for designing efficient hydrogenase models lies in providing insights into the core of stereo-electronic features. A novel complex (μ-dmedt)Fe2 (CO)5 (4,4′-bipyridine) 1 bearing a functional groups have been prepared, which served as an efficient molecular electro-catalyst

  在 Me3NO 存在的情况下，[ (μ-dmedt)Fe (CO)3}2] 被 4,4'-联吡啶的配体取代反应提供了一种新的二铁配合物 (μ-dmedt)Fe2 (CO)5 (4, 4'-联吡啶) 1，使用 IR、1H NMR、元素和 MS 分析检测到。我们的电化学测试表明，化合物 1 能够催化制氢，它在 CH3CN 溶液中作为有效的分子电催化剂或吸附在电极表面，用于从 HOAc 或水介质中电化学生成分子氢。这些研究与设计高效氢化酶模型的相关性在于提供对立体电子特征核心的洞察。已经制备了一种带有官能团的新型配合物 (μ-dmedt)Fe2 (CO)5 (4,4'-联吡啶)1，在 CH3CN 溶液中作为有效的分子电催化剂或化学吸附在电极表面，用于从 HOAC 或水介质中电化学产生分子氢。这些将与自然系统相关，对潜在的工业应用至关重要。
• Synthesis and characterization of diiron(I) 1,2-dimethylethanedithiolate complexes with bridging or chelating 1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene
  作者：Shu-Jing Niu、Xu-Feng Liu、Xiao-Yong Yu、Hong-Ke Wu

  DOI：10.1080/00958972.2017.1340645

  日期：2017.7.3

  The reaction of complex [μ-SCH(CH3)CH(CH3)S-μ]Fe2(CO)6 (1) with trans-1,2-bis(diphenylphosphino)ethylene (trans-dppv) in the presence of Me3NO∙2H2O in CH2Cl2/CH3CN afforded complex [μ-SCH(CH3)CH(CH3)S-μ]Fe2(CO)5}2(trans-dppv) (2) with a bridging dppv. Complex [μ-SCH(CH3)CH(CH3)S-μ]Fe2(CO)4(cis-dppv) (3) was prepared by the reaction of 1 with cis-dppv and Me3NO∙2H2O. The new complexes 2 and 3 were characterized

  摘要 配合物 [μ-SCH(CH3)CH( )S-μ]Fe2(CO)6 (1) 与反式-1,2-双(二苯基膦)乙烯 (trans-dppv) 在 Me3NO 存在下的反应∙CH2Cl2/ CN 中的 2H2O 提供具有桥接 dppv 的复合物 [μ-SCH( )CH( )S-μ]Fe2(CO)5}2(trans-dppv) (2)。配合物 [μ-SCH( )CH( )S-μ]Fe2(CO)4(cis-dppv) (3) 由 1 与 cis-dppv 和 Me3NO∙2H2O 反应制备。新配合物 2 和 3 通过元素分析、光谱和 X 射线衍射分析进行了表征。