bis(oxomethylidene)titanium,1,2,3,5,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene | 11136-40-6

• 英文名称: bis(oxomethylidene)titanium,1,2,3,5,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene
• 英文别名: bis(η5-pentamethylcyclopentadienyl)dicarbonyltitanium；dicarbonylpermethyltitanocene；(η5-C5Me5)2Ti(CO)2；[(η5-C5Me5)2Ti(CO)2]
• CAS: 11136-40-6
• 化学式: C₂₂H₃₀O₂Ti
• 分子量: 374.359
• InChiKey: IAFKXHUJAXYHOZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(oxomethylidene)titanium,1,2,3,5,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene 在 C₆H₅COOH 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  Clauss, Arrietta W.; Wilson, Scott R.; Buchanan, Robert M., Inorganic Chemistry, 1983, vol. 22, # 4, p. 628 - 636

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  (diphenyl)bis(η5-pentamethylcyclopentadienyl)titanium 在 一氧化碳 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以15%的产率得到bis(oxomethylidene)titanium,1,2,3,5,5-pentamethylcyclopenta-1,3-diene
  参考文献：
  名称：

  Photochemical decomposition of (diphenyl)bis(η5-cyclopentadienyl) titanium, (diphenyl)bis(η5-pentamethylcyclopentadienyl) titanium and the zirconium analogs

  摘要：

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)88596-5

文献信息

• IR spectroscopic investigations into reactions between unsaturated titanium complexes and CO or N2 in liquid xenon or heptane
  作者：M. Tacke、A. Oskam、D.J. Stufkens、J.H. Teuben、G.A. Luinstra、J.M. de Wolf、Ch. Tacke

  DOI：10.1016/s0022-2860(96)09522-1

  日期：1997.6

  Cp-2*Ti(CO)(2) seems to be the driving force of the observed reactions. A similar behavior was found in the reaction of Cp-2*TiH with dinitrogen, where the adduct Cp-2*TiH(N-2) and its N-14'15(2) isotopomer was identified together with Cp-2*Ti(N-2)(2). In addition to these orientating experiments, the stable 15 VE Cp*FvTi (Fv = eta(6)-C5Me4CH2) and 16 VE species Cp*AdTi (Ad = eta(7)-C5Me3(CH2)(2)) show

  Cp-2*TiR 化合物与 CO 在液态氙 (LXe) 或庚烷中的反应通过红外光谱在特殊高压池中进行研究。所有配合物都包含单个 CO 分子以填充其配位球，形成 Cp-2*TiR(CO) 中间体。这些物质在升高的温度下会发生二次反应，例如歧化为 Ti(II) 和 Ti(IV) 络合物。18 VE 物种 Cp-2*Ti(CO)(2) 的形成似乎是观察到的反应的驱动力。在 Cp-2*TiH 与二氮的反应中发现了类似的行为，其中加合物 Cp-2*TiH(N-2) 及其 N-14'15(2) 同位素异构体与 Cp-2*Ti 一起被鉴定(N-2)(2)。除了这些定向实验，稳定的 15 VE Cp*FvTi (Fv = eta(6)-C5Me4 ) 和 16 种 VE 物种 Cp*AdTi (Ad = eta(7)-C5Me3(CH2)(2)) 表明添加了一氧化碳形成新的，反应性羰基钛，在较高温度下进行配体交换反应并形成
• Synthesis, Structure, and Reactions of Stable Titanacyclopentanes
  作者：Kazushi Mashima、Nozomu Sakai、Hidemasa Takaya

  DOI：10.1246/bcsj.64.2475

  日期：1991.8

  reflections, R=0.053). The reaction of 5 with carbon monoxide afforded spiro[2.4]heptan-5-ones in 98% yield. The thermal decomposition of 5 has been investigated, and possible mechanisms of the reactions have been proposed based on deuterium-labeled experiments. A novel formal reductive elimination of organic ligands giving 1-phenylspiro[2.4]hexane has been observed in the thermolysis of 5b. A structure–reactivity

  式 Cp*2Ti( C( CHR)CH2)（5a；R=H 和 5b；R=C6H5，Cp*=五甲基环戊二烯基）的钛环化合物是第一种稳定的钛环戊烷，已通过双（五甲基环戊二烯基）的反应制备钛-乙烯配合物 (3) 与亚甲基环丙烷 (4)，其结构是基于光谱数据和 X 射线晶体学确定的。配合物 5b 在空间群 P21⁄a(Z=4) 中结晶，具有单元常数，a=21.832(3), b=8.580(1), c=14.759(2) A, β=96.81(1)°, U= 2744.9(6) A3（4261 次反射，R=0.053）。5 与一氧化碳反应得到螺[2.4]庚烷-5-酮，产率为 98%。研究了 5 的热分解，并基于氘标记实验提出了可能的反应机制。在 5b 的热解中观察到了一种新的有机配体的正式还原消除，产生 1-苯基螺[2.4] 己烷。已经讨论了结构-反应性关系。
• Highly reduced organometallics. 33. Carbonyl hydrides of titanium and corresponding carbonyltitanates
  作者：John E. Ellis、Beatrice Kelsey Stein、Scott R. Frerichs

  DOI：10.1021/ja00063a027

  日期：1993.5

  provided new zerovalent titanium carbonyls of the general formula [(C 5 R 5 )Ti(CO) 3 (PR 3 )] - . Disubstituted phosphine derivatives of the formula [(C 5 R 5 )Ti(CO) 2 (dmpe)] - were obtained by the alkali metal naphthalenide promoted reductive cleavages of titanocene dicarbonyls (C 5 R 5 ) 2 Ti(CO) 2 (R=H, Me) in the presence of dmpe, i.e., 1,2-bis(dimethylphosphino)ethane.

  [(C 5 R 5 )Ti(CO) 4 ] - (R=H, Me) 与有机膦的光促进取代反应首次被研究，并提供了通式 [(C 5 R 5 )Ti(CO) 3 (PR 3 )] - 。式[(C 5 R 5 )Ti(CO) 2 (dmpe)]的二取代膦衍生物是通过碱金属萘化物促进二茂钛二羰基化合物(C 5 R 5 ) 2 Ti(CO) 2 (R =H，Me)在dmpe，即1,2-双(二甲基膦基)乙烷的存在下。
• Neue synthesen und reaktionen ungesättigter heterotitanacyclen
  作者：Stefan Dürr、Udo Höhlein、Rainer Schobert

  DOI：10.1016/0022-328x(93)80460-s

  日期：1993.10

  fragment by carbon (formation of vinylenic carbonates and the thia-derivatives of these) or by further heteroatoms like boron or phosphorus (formation of boroles and phosphoric acid derivatives), thus retaining the cyclofunctionality. Alternatively, some of the new chelate complexes can be readily CC-chain-lengthened via a deprotonating/alkylating sequence, leaving the metallacycle unaffected.

  二羰基钛茂金属与双官能羰基化合物（例如1,2-二酮和1,4-二酮-2-烯）与α-酮硫酮，α-酮亚胺，偶氮二碳酸酯和-酰胺发生化学选择性反应，生成相应的，大多为新的杂七碳六环能够进行许多有用的后续反应。这些包含三到四个杂原子的螯合物，可以使整个钛茂片段被碳（碳酸亚乙烯酯碳酸盐和它们的硫杂衍生物的形成）或其他杂原子如硼或磷（硼烷和磷酸衍生物的形成）取代，从而保留了环功能。另外，一些新的螯合配合物可以很容易地通过去质子化/烷基化的顺序被CchainC链加长，而使金属环不受影响。
• Interaction of carbon dioxide with the bis(trimethylsilyl)acetylene complex of permethyltitanocene: synthesis and structure of the binuclear carbonate complex of permethyltitanocene (Cp2∗Ti)2CO3
  作者：V.V Burlakov、F.M Dolgushin、A.I Yanovsky、Yu.T Struchkov、V.B Shur、U Rosenthal、U Thewalt

  DOI：10.1016/0022-328x(96)06334-6

  日期：1996.9

  interaction of carbon dioxide with the bis(trimethylsilyl)acetylene complex of permethyltitanocene Cp2∗Ti(Me3SiC2SiMe3), full displacement of bis(trimethylsilyl)acetylene from the titanium coordination sphere takes place and carbon dioxide undergoes disproportionation to form Cp2∗Ti(CO)2 and the binuclear carbonate complex of permethyltitanocene (Cp2∗Ti)2CO3. The structure of (Cp2∗Ti)2CO3 has been established

  结果表明，在二氧化碳与全甲基噻吩并茂Cp 2 ∗ Ti（Me 3 SiC 2 SiMe 3）的双（三甲基甲硅烷基）乙炔配合物的相互作用中，双（三甲基甲硅烷基）乙炔从钛配位球中完全取代，并且二氧化碳歧化形成Cp 2 ∗ Ti（CO）2和全甲基钛并茂（Cp 2 ∗ Ti）2 CO 3的双核碳酸盐配合物。（Cp 2 ∗ Ti）2 CO 3的结构通过X射线衍射研究已经建立。还报告了有关含氯碳酸盐复合物Cp 2 * Ti（Cl）CO 3 TiCp 2 *的结构数据。