W(S₂C₂Ph₂)₂(CO)₂ | 12123-74-9

• 英文名称: W(S₂C₂Ph₂)₂(CO)₂
• 英文别名: [W(carbonyl)2(1,2-diphenylethylene-1,2-dithiolate)2]
• CAS: 12123-74-9；25282-61-5
• 化学式: C₃₀H₂₀O₂S₄W
• 分子量: 724.602
• InChiKey: XETZYBONLKTHHF-LHJYRGMRSA-J

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  W(S₂C₂Ph₂)₂(CO)₂ 、 四乙基氯化铵 、 sodium 4-methylphenoxide 以 四氢呋喃 、 乙腈 为溶剂， 生成 [(CH2CH3)4N][W(OC6H4-p-CH3)(1,2-diphenylethylene-1,2-dithiolate)2]
  参考文献：
  名称：

  DMSO 还原酶同工酶家族的功能类似反应系统：双（二硫烯）-钨（IV，VI）配合物介导的氧代转移反应中硫氧化物还原的可能机制

  摘要：

  DMSO 还原酶同工酶家族的结构和功能类似物的最新发展允许对最小氧原子转移范式 M(IV) + QO M(VI) O + Q 与生物金属 M = Mo 和 W 进行机械检查。 系统变异通过在赤道 (eq) 二硫烯配体和轴向 (ax) 苯酚配体中引入对位取代的苯基，可以实现脱氧双 (二硫烯) 配合物 WIV 中心的电子环境。化合物 [W(CO)2(S2C2(C6H4-pX)2)2] (54-60%) 已通过从 [Ni(S2C2(C6H4-pX)2)2] 到 [W(CO) )3(MeCN)3]。一系列 25 种复合物 [W(IV)(OC6H4-p-X')(S2C2(C6H4-pX)2)2]1- ([X4,X'], X = Br, F, H, Me, OMe ; X' = CN, Br, H, Me, NH2; 41-53%) 已通过五个二羰基配合物与五个酚盐配体的配体取代获得。对于电子转移系列

  DOI：

  10.1021/ja012735p
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 六羰基钨 、 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 3.0h， 以39%的产率得到W(S₂C₂Ph₂)₂(CO)₂
  参考文献：
  名称：

  A DFT analyses for molecular structure, electronic state and spectroscopic property of a dithiolene tungsten carbonyl complex

  摘要：

  Bis(dithiolene) tungsten carbonyl complex, W(S2C2Pb2)(2)(CO)(2) was successfully synthesized and the structure, frontier molecular orbital and optical properties of the complex were investigated theoretically using density functional theory calculations. The investigation started with a molecular structure construction, followed by an optimization of the structural geometry using generalized-gradient approximation (GGA) in a double numeric plus polarization (DNP) basis set at three different functional calculation approaches. Vibrational frequency analysis was used to confirm the optimized geometry of two possible conformations of [W(S2C2Ph2)(2)(CO)(2)], which showed distorted octahedral geometry. Electronic structure and optical characterization were done on the ground states. Metal to ligand and ligand to metal charge transfer were dominant in this system. (C) 2014 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.saa.2013.12.107

文献信息

• Oxo Transfer Reactions Mediated by Bis(dithiolene)tungsten Analogues of the Active Sites of Molybdoenzymes in the DMSO Reductase Family:  Comparative Reactivity of Tungsten and Molybdenum
  作者：Kie-Moon Sung、R. H. Holm

  DOI：10.1021/ja0036559

  日期：2001.3.1

  The discovery of tungsten enzymes and molybdenum/tungsten isoenzymes, in which the mononuclear catalytic sites contain a metal chelated by one or two pterin-dithiolene cofactor ligands, has lent new significance to tungsten-dithiolene chemistry. Reaction of [W(CO)(2)(S(2)C(2)Me(2))(2)] with RO(-) affords a series of square pyramidal desoxo complexes [W(IV)(OR')(S(2)C(2)Me(2))(2)](1)(-), including R'

  钨酶和钼/钨同工酶的发现，其中单核催化位点含有被一或两个蝶呤-二硫醇辅因子配体螯合的金属，为钨-二硫醇化学赋予了新的意义。[W(CO)(2)(S(2)C(2)Me(2))(2)] 与 RO(-) 的反应提供了一系列方形金字塔脱氧配合物 [W(IV)(OR') (S(2)C(2)Me(2))(2)](1)(-)，包括 R' = Ph (1) 和 Pr(i)() (3)。1 和 3 与 Me(3)NO 反应得到顺式八面体配合物 [W(VI)O(OR')(S(2)C(2)Me(2))(2)](1)(- )，包括 R' = Ph (6) 和 Pr(i)() (8)。这些 W(IV,VI) 复合物被认为是标题酶家族成员的 DMSOR 和 TMAOR（DMSOR = 二甲基亚砜还原酶，TMAOR = 三甲胺 N-氧化物还原酶）的蛋白质结合位点的无约束版本。6 的结构和一种 DMSO 还原酶同工酶的催化