[Ir^II(Cl)(N(CHCHPtBu₂)₂)] | 1334175-60-8

• 英文名称: [Ir^II(Cl)(N(CHCHPtBu₂)₂)]
• 英文别名: [Ir^IICl(N(CHCHP(tBu)₂)₂)]；[Ir^IICl(PNP)]
• CAS: 1334175-60-8
• 化学式: C₂₀H₄₀ClIrNP₂
• 分子量: 584.165
• InChiKey: OVMTUPKYHAJWCP-YGDVLQCVSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Ir^II(Cl)(N(CHCHPtBu₂)₂)] 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 生成
  参考文献：
  名称：

  具有三重态基态的末端铱氧羰基配合物

  摘要：

  在氢原子转移（HAT）时，从各自的氢氧化铱（II）中分离出具有开壳（S = 1）基态的末端铱羰基配合物。电子结构检查支持自旋离域大至氧原子。选定的羰基转移反应表明铱羰基的歧义反应性。对HAT的量热和计算检查显示，IrO-H键的键解离自由能足以使氢原子抽象为C-H键，并且熵和自旋轨道耦合对HAT热化学的贡献很小。

  DOI：

  10.1002/anie.201905325
• 作为产物：
  描述：

  [IrH(cyclooctene(-1H))(HN(C2H4P(t-Bu)2)2)Cl] 在 benzoquinone 作用下， 以 not given 为溶剂， 以60%的产率得到[Ir^II(Cl)(N(CHCHPtBu₂)₂)]
  参考文献：
  名称：

  由PNP夹配体稳定的方平面铱（II）和铱（III）酰胺配合物

  摘要：

  水中捞月：新型dienamido钳形配体N（CHCHP吨卜2）2 -的，得到分离的不寻常的正方形平面铱（II）和铱（III）的酰胺配合物[的IrCl {N（CHCHP吨卜2）2 } ] n（n = 0（1），+1（2））。相反，氧化还原系列（n = -1）的相应铱（I）络合物出乎意料地不稳定。2的反磁性归因于强的N→Irπ贡献。

  DOI：

  10.1002/anie.201102795

文献信息

• An iridium(<scp>iii</scp>/<scp>iv</scp>/<scp>v</scp>) redox series featuring a terminal imido complex with triplet ground state
  作者：Markus Kinauer、Martin Diefenbach、Heiko Bamberger、Serhiy Demeshko、Edward J. Reijerse、Christian Volkmann、Christian Würtele、Joris van Slageren、Bas de Bruin、Max C. Holthausen、Sven Schneider

  DOI：10.1039/c8sc01113c

  日期：——

  The iridium(III/IV/V) imido redox series [Ir(NtBu)N(CHCHPtBu2)2}]0/+/2+ was synthesized and examined spectroscopically, magnetically, crystallographically and computationally. The monocationic iridium(IV) imide exhibits an electronic doublet ground state with considerable ‘imidyl’ character as a result of covalent Ir–NtBu bonding. Reduction gives the neutral imide [Ir(NtBu)N(CHCHPtBu2)2}] as the

  合成了铱( III / IV / V )亚氨基氧化还原系列[Ir(N t Bu)N(CHCHP t Bu 2 ) 2 }] 0/+/2+，并通过光谱、磁学、晶体学和计算方法进行了研究。由于 Ir-N t Bu 共价键合，单阳离子铱 ( IV ) 酰亚胺表现出电子双峰基态，具有相当大的“亚胺基”特征。还原得到中性酰亚胺[Ir(N t Bu)N(CHCHP t Bu 2 ) 2 }]，作为具有三线态基态的铱络合物的第一个例子。报道了其相对于氮烯分别转移至选定的亲电子试剂（CO 2 ）和亲核试剂（PMe 3 ）的反应性。
• [IrCl{N(CHCHPtBu₂)₂}]⁻: a versatile source of the Ir^I(PNP) pincer platform
  作者：Markus Kinauer、Markus G. Scheibel、Josh Abbenseth、Frank W. Heinemann、Peter Stollberg、Christian Würtele、Sven Schneider

  DOI：10.1039/c3dt53304b

  日期：——

  The iridium(II) complex [IrClN(CHCHPtBu2)2}] is reduced by KC8 to give the anionic iridium(I) pincer complex [IrClN(CHCHPtBu2)2}]− which was isolated and fully characterized upon stabilization of the counter cation with crown ether as [K(15-cr-5)2][IrClN(CHCHPtBu2)2}]. This unprecedented anionic iridium(I) pincer complex completes the unusual, structurally characterized IrI/IrII/IrIII redox series

  铱（II）配合物[的IrCl N（CHCHP吨卜2）2 }]通过KC减少8（以得到阴离子铱我）钳形络合物[的IrCl N（CHCHP吨卜2）2 }] -这是分离并充分表征了用冠醚作为[K（15-cr-5）2 ] [IrCl N（CHCHP t Bu 2）2 }]稳定抗衡阳离子的特性。这种前所未有的阴离子铱（I）钳形络合物完成了结构独特的Ir I / Ir II / Ir III氧化还原系列[IrCl N（CHCHP t Bu 2）2 }] -/ 0 / +均为方形平面配位几何，强调了该PNP钳形配体在稳定广泛氧化态中的多功能性。阴离子氯配合物是Ir（PNP）平台的多功能来源。考察了其反应性对氯化物配体对CO和N 2的取代，以及对C-亲电子体，CH键和双氧的氧化加成，从而分离了铱（I）和铱（III）（PNP）羰基，烃基和光谱和晶体学表征的过氧配合物。
• C−H Bond Activation by Iridium(III) and Iridium(IV) Oxo Complexes
  作者：Martijn A. Tepaske、Arnd Fitterer、Hendrik Verplancke、Daniel Delony、Marc C. Neben、Bas de Bruin、Max C. Holthausen、Sven Schneider

  DOI：10.1002/anie.202316729

  日期：2024.2.12

  C−H activation by two isostructural, terminal iridium(III) and iridium(IV) oxo complexes is compared. While the driving forces for hydrogen abstraction are almost identical due to compensating contributions from H+ and e− transfer, significant differences in hydrogen tunneling were observed. Increased tunneling for the iridium(III) oxo complex is attributed to its higher basicity, which leads to a

  比较了两种同构末端铱 (III) 和铱 (IV) 氧配合物的 C−H 活化作用。虽然由于 H +和 e -转移的补偿贡献，氢提取的驱动力几乎相同，但观察到氢隧道效应的显着差异。铱(III)氧配合物的隧道效应增强归因于其较高的碱度，从而导致势垒更窄。我们的结果为在隧道控制下引导 C−H 激活提供了指导。
• Homolytic N–H Activation of Ammonia: Hydrogen Transfer of Parent Iridium Ammine, Amide, Imide, and Nitride Species
  作者：Markus G. Scheibel、Josh Abbenseth、Markus Kinauer、Frank W. Heinemann、Christian Würtele、Bas de Bruin、Sven Schneider

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.5b00829

  日期：2015.10.5

  The redox series [Ir-n(NHx)(PNP)] (n = II-IV, x = 3-0; PNP = N(CHCHPtBu2)(2)) was examined with respect to electron, proton, and hydrogen atom transfer steps. The experimental and computational results suggest that the Ir-III imido species [Ir(NH) (PNP)] is not stable but undergoes to the respective Ir-II amido and Ir-III nitrido species. N-H bond strengths are estimated upon reaction with hydrogen atom transfer reagents to rationalize this observation and are used to discuss the reactivity of these compounds toward E-H bond activation.