摘要:
过渡金属配合物的不对称催化在过去十年中取得了巨大进步,但即使在已被广泛研究的反应中,对于实现高对映选择性很重要的因素仍然是推测的主题。 2 大多数情况下,基于空间位阻的启发式模型论据被用于结果的合理化 3 和更具选择性的催化剂的设计^。^ 电子效应很少被用作对映选择性的控制元素,尽管这种效应长期以来被认为在初级有机金属过程中很重要,例如氧化加法和还原消除。5~6 只有少数几个例子被记录在案,其中配体系统的电子调谐导致对映选择性的增强。~~~~~~~~此前,我们证明了当在磷上具有吸电子取代基的亚膦酸盐用作配体时,Ni(0)催化的烯烃不对称氢氰化的对映选择性得到显着提高。 Rh(1) 催化的乙酰氨基丙烯酸酯 1 (eq l) 的不对称氢化。] 在这种情况下,富含电子的次膦酸盐提供了高度富电子次膦酸盐提供了一个高度富电子次膦酸盐提供了一个高度