摘要:
在这项研究中,我们将光有机氧化还原催化和生物催化相结合,实现了简单烷烃原料的不对称 C-H 键功能化。使用光有机催化剂蒽醌硫酸盐 (SAS) 将烷烃氧官能化为醛和酮。我们将这种光驱动反应与不对称酶促功能化相结合,以产生具有高达 99% ee 的手性羟基腈、胺、酰基和 α-手性酮。此外,我们展示了官能团与醇、酯和羧酸的相互转化。转化可以作为并发串联反应进行。由于光催化步骤中产生的活性氧,我们确定底物的降解和生物催化剂的抑制是影响相容性的限制因素。这些不相容性通过反应工程解决,例如应用两相系统或催化剂的时间和空间分离。使用精选的 11 种起始烷烃、一种光有机催化剂和 8 种不同的生物催化剂,我们合成了 26 种产品,并在克级报告了模型化合物安息香和扁桃腈 > 97% ee。