chloro(η5-cyclopentadienyl)bis(tris(tert-butyl)phosphinimide)hafnium(IV) | 1192053-68-1

• 英文名称: chloro(η5-cyclopentadienyl)bis(tris(tert-butyl)phosphinimide)hafnium(IV)
• CAS: 1192053-68-1
• 化学式: C₂₉H₅₉ClHfN₂P₂
• 分子量: 711.691
• InChiKey: OGBFSKUKSBOFFB-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η5-cyclopentadienyl) hafnium trichloride 、 chloro(η5-cyclopentadienyl)bis(tris(tert-butyl)phosphinimide)hafnium(IV) 以 not given 为溶剂， 生成 二氯二茂铪 、 dichlorobis(tris(tert-butyl)phosphinimide)hafnium(IV)
  参考文献：
  名称：

  Hafnium–phosphinimide complexes

  摘要：

  本研究制备了一系列 Hf 的膦酰亚胺配合物，并对其进行了表征。膦酰亚胺 t-Bu3PNH 与 Hf(NEt2)4 反应得到 (t-Bu3PN)Hf(NEt2)3 (1)，但这种物质不易转化为相应的 HfCl3 衍生物。然而，2 等量的 t-Bu3PNH 与 Hf(NEt2)4 反应得到了 (t-Bu3PN)2Hf(NEt2)2 (2)，它很容易转化为 (t-Bu3PN)2HfCl2 (3) 和 (t-Bu3PN)2HfMe2 (4)。使用 t-Bu3PNLi 和 HfCl4 可以生成 (t-Bu3PN)3HfCl (5)，而与 CpHfCl3 反应则会引起配体再分布反应，生成 (t-Bu3PN)2HfCl2 和 Cp2HfCl2。然而，Cp（t-Bu3PN）2HfCl (7) 是通过用 CpNa 处理 (t-Bu3PN)2HfCl2 制得的。与之相关的 Cp2(t-Bu3PN)HfCl（8）是由 Cp2HfCl2 和 t-Bu3PNLi 反应合成的。在 Cp*HfCl3 反应中避免了配体的再分布，因为 Cp*(t-Bu3PN)HfCl2 (9) 和 Cp*(i-Pr3PN)HfCl2 (10) 很容易得到，并分别衍生为 Cp*(t-Bu3PN)Hf(NMe2)2 (11) 和 Cp*(t-Bu3PN)HfMe2 (12)。同样，((Me3Si)2C5H3)(t-Bu3PN)HfCl2 (13) 被转化为((Me3Si)2C5H3)(t-Bu3PN)HfMe2 (14)。与路易斯酸活化剂反应制备出 Cp*(t-Bu3PN)HfMe(THF)MeB(C6F5)3 (15)、(Cp*(t-Bu3PN)HfMe)(B(C6F5)4) (16) 和 (t-Bu3PN)2Hf(H2B(C6F5)2)2 (17)。报告了 3、9 和 13 在乙烯聚合中的初步测试结果。化合物 3、4、7、9 和 17 具有晶体学特征。

  DOI：

  10.1139/v09-082
• 作为产物：
  描述：

  dichlorobis(tris(tert-butyl)phosphinimide)hafnium(IV) 、 sodium cyclopentadienide 以 四氢呋喃 为溶剂， 以95%的产率得到chloro(η5-cyclopentadienyl)bis(tris(tert-butyl)phosphinimide)hafnium(IV)
  参考文献：
  名称：

  Hafnium–phosphinimide complexes

  摘要：

  本研究制备了一系列 Hf 的膦酰亚胺配合物，并对其进行了表征。膦酰亚胺 t-Bu3PNH 与 Hf(NEt2)4 反应得到 (t-Bu3PN)Hf(NEt2)3 (1)，但这种物质不易转化为相应的 HfCl3 衍生物。然而，2 等量的 t-Bu3PNH 与 Hf(NEt2)4 反应得到了 (t-Bu3PN)2Hf(NEt2)2 (2)，它很容易转化为 (t-Bu3PN)2HfCl2 (3) 和 (t-Bu3PN)2HfMe2 (4)。使用 t-Bu3PNLi 和 HfCl4 可以生成 (t-Bu3PN)3HfCl (5)，而与 CpHfCl3 反应则会引起配体再分布反应，生成 (t-Bu3PN)2HfCl2 和 Cp2HfCl2。然而，Cp（t-Bu3PN）2HfCl (7) 是通过用 CpNa 处理 (t-Bu3PN)2HfCl2 制得的。与之相关的 Cp2(t-Bu3PN)HfCl（8）是由 Cp2HfCl2 和 t-Bu3PNLi 反应合成的。在 Cp*HfCl3 反应中避免了配体的再分布，因为 Cp*(t-Bu3PN)HfCl2 (9) 和 Cp*(i-Pr3PN)HfCl2 (10) 很容易得到，并分别衍生为 Cp*(t-Bu3PN)Hf(NMe2)2 (11) 和 Cp*(t-Bu3PN)HfMe2 (12)。同样，((Me3Si)2C5H3)(t-Bu3PN)HfCl2 (13) 被转化为((Me3Si)2C5H3)(t-Bu3PN)HfMe2 (14)。与路易斯酸活化剂反应制备出 Cp*(t-Bu3PN)HfMe(THF)MeB(C6F5)3 (15)、(Cp*(t-Bu3PN)HfMe)(B(C6F5)4) (16) 和 (t-Bu3PN)2Hf(H2B(C6F5)2)2 (17)。报告了 3、9 和 13 在乙烯聚合中的初步测试结果。化合物 3、4、7、9 和 17 具有晶体学特征。

  DOI：

  10.1139/v09-082