摘要:
此外PPH的2 CH 3到炔卡宾络合物的Cp(CO)2 ReC(TOL)(CCPh)(1A导致形成dihydrophospholium复杂Cp的(CO))2再[CC(PH) PPh 2 CH 2 CH(Tol)](4)。当通过低温NMR光谱监测反应时,观察到最初将膦加成到1a的卡宾碳原子上,从而得到σ-炔丙基复合物Cp(CO)2 ReC(PPh 2 CH 3)(Tol)CCPh(5)在-78°C下 升温至-20°C时,5重新排列为σ-烯基配合物Cp(CO)2Re(Tol)CCC(Ph)(PPh 2 CH 3)(6)通过膦离解和重配。进一步升温至室温后,6重新排列为4。用于转化质子化-去质子化机构6至4是由反应的观察结果的支持6与DOTf产生阳离子丙二烯络合物的Cp(CO)2再[η 2 -2,3-(TOL)DCCC (PH)(PPH 2 CH 3)]光学传递函数(11 - d),将其转化为4