摘要:
合成了24个带有二齿二膦配体的镍(II)配合物的系统库,并用X射线晶体学测定了其中五个的固态结构。化合物C1 - C3是常见的P 2 Ni II X 2型配合物,而C4包含独特的[P 2 Ni II(NH 3)(OAc)] +带有P 2 NO供体组的方平面结构,C5构成罕见的[[P 2 Ni II)2(μ-OH)2 ] 2+双核化合物。在CH 2 Cl 2 / CH 3 OH反应介质中1-辛烯的加氢和/或异构化过程中测试了所有配合物的催化活性。催化剂前体承载与配体ö -烷氧基的芳基环选择性hydrogentate 1-辛烯至Ñ辛烷,而催化系统包括配体而不ø -烷氧基官能选择性异构化基板以内部烯烃的混合物,主要是顺式-和反式-2-辛烯。通过给配体芳基环配上供电子的烷氧基,通过增加主链和/或芳基环的空间体积,通过采用相对非配位的阴离子以及通过添加碱作为助催化剂,可以提高转化率。使用化合物[Ni(L3X)I