[WBr2(CO)2(norbornadiene)] | 93473-77-9

• 英文名称: [WBr2(CO)2(norbornadiene)]
• 英文别名: WBr2(CO)2(norbornadiene)
• CAS: 93473-77-9
• 化学式: C₉H₈Br₂O₂W
• 分子量: 491.819
• InChiKey: LBVRWIJGQKOAQE-LACOCIHISA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [WBr2(CO)2(norbornadiene)] 、 thallium(I) acetate 以 二氯甲烷 为溶剂， 以22%的产率得到WBr(O2CMe)(CO)2(norbornadiene)
  参考文献：
  名称：

  钨（II）降冰片二烯（nbd）配合物的合成和反应。[WBr（SC 6 F 5）（CO）2（nbd）]的晶体和分子结构

  摘要：

  的[WBR反应2（CO）2（NBD）] 1（NBD降冰片二烯）与TI（C 5 H ^ 5），得到一个单羰基衍生物[WBR（CO）（NBD）（η 5 -C 5 H ^ 5）] 2。使用TI（O 2 CMe）和TI [O（S）CMe]。配合物1给出了单取代的衍生物[WBr（O 2 CMe）（CO）2（nbd）] 3a和[WBr {O（S）CMe}（CO）2（nbd）] 3b，它们看起来像是七坐标的到红外数据。对比1和TI（SC 6 F 5）（1∶1的摩尔比）得到六坐标的配合物[WBr（SC 6 F 5）（CO）2（nbd）] 4。对4的X射线衍射研究表明，它具有扭曲的八面体结构，其反式W-CO键近似垂直于包含W. Br和S原子以及nbd C C键的中点的平面。简单的电子论证提供了4的许多结构特征的合理化。的反应1 TI（SC与2摩尔当量的6 ˚F 5）得到的二（硫醇盐）衍生物[W（SC 6 ˚F

  DOI：

  10.1039/dt9930003341
• 作为产物：
  描述：

  六羰基钨 、 2,5-降冰片二烯 在 溴 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 以65%的产率得到[WBr2(CO)2(norbornadiene)]
  参考文献：
  名称：

  钨（II）的配位不饱和二烯配合物及其与亲核试剂的反应，得到六坐标和七坐标的衍生物

  摘要：

  [{WBr 2（CO）4 } 2 ]与“二烯”（L'）环辛-1,5-二烯（鳕鱼），环辛酸酯（cot）和降冰片二烯（bicyclo [2.2.1]庚二，5-二烯，nbd）得到配位不饱和的配合物[WBr 2（CO）2 L']。它们与路易斯碱L [= CNBu t，PMe 2 Ph或P（OMe）3 ]（1：1摩尔比）反应，通过中间体1生成配位不饱和的二烯配合物[WBr 2（CO）LL'] ： 1加合物[WBr 2（CO）2在降冰片二烯络合物的情况下，LL']是分离的。当配体与金属的摩尔比为3：1时，发生了鳕鱼或小床的置换，得到了[WBr 2（CO）2 L 3 ] [L = P（OMe）3，PMe 2 Ph或CNBu t ]，而4∶1的摩尔比（L ＝ CNBu t）得到[WBr 2（CO）（CNBu t）4 ]。相反，[WBr 2（CO）2（nbd）]形成单羰基二烯配合物[WBr 2（CO）L 2（nbd）]

  DOI：

  10.1039/dt9850002231
• 作为试剂：
  描述：

  1,7-辛二烯 在 [WBr2(CO)2(norbornadiene)] 作用下， 以 苯 为溶剂， 反应 3.0h， 以57%的产率得到乙烯
  参考文献：
  名称：

  [WBr 2（CO）2（丁二烯）] / AlCl 2 Et催化的烯烃复分解

  摘要：

  [WBr 2（CO）2（二烯）] / AlCl 2 Et混合物促进顺式-2-戊烯复分解，得到2-丁烯和3-己烯。对于二烯＝降冰片二烯，该反应是催化的，并且伴随有2-戊烯的顺式至反式异构化，而对于二烯＝ 1，5-环辛二烯或环辛酸酯，该置换基本上是化学计量的。相同的配合物催化反式-2-戊烯的复分解反应，生成2-丁烯和3-己烯，但速率约为顺式烯烃的两倍。[WBr 2（CO）2（二烯）] / AlCl 2Et混合物还催化1,7-辛二烯的复分解反应，生成环己烯和乙烯。在[WBr 2（CO）2（降冰片二烯）]与烷基化剂SiMe 4和MeMgBr生成甲烷的反应中支持金属卡宾衍生物的中间体，而[WBr 2（CO）2（降冰片二烯）]和在不存在烯烃的情况下，AlCl 2 Et实际上产生了化学计量的乙烷。

  DOI：

  10.1016/0022-328x(89)85225-8

文献信息

• Syntheses and structures of six and seven-coordinate diene complexes of molybdenum and tungsten(II). The crystal and molecular structures of [WBr2(CO)2(PMePh2)(norbornadiene)] and [WBr2(CO)(NCCHCH2)(norbornadiene)]
  作者：Jack L Davidson、Heiko Richtzenhein、Benedicte J.S Thiebaut、Kai Landskron、Georgina M Rosair

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00509-4

  日期：1999.12

  Reactions of [WI2(CO)3(NCMe)2] with norbornadiene (NBD) and 1,5-cycloctadiene (COD) give six-coordinate dicarbonyls [WI2(CO)2(NBD)] and [WI2(CO)2(COD)], respectively. The related dibromo complex [WBr2(CO)2(NBD)] reacts with tertiary phosphines L to give unstable seven-coordinate adducts [WBr2(CO)2(L)(NBD)] (L=PPh3, PMePh2, PEt3), which in the case of L=PMePh2 was shown to undergo CO loss to give the

  [WI 2（CO）3（NCMe）2 ]与降冰片二烯（NBD）和1,5-环戊二烯（COD）的反应生成六配位二羰基[WI 2（CO）2（NBD）]和[WI 2（CO ）2（COD）]。相关的二溴配合物[WBr 2（CO）2（NBD）]与叔膦L反应生成不稳定的七坐标加合物[WBr 2（CO）2（L）（NBD）]（L = PPh 3，PMePh 2， PEt 3），在L = PMePh 2的情况下，表现出发生CO损失，得到六坐标导数[WBr 2（CO）（PMePh 2）（NBD）]。[WBr 2（CO）2（PMePh 2）（NBD）]的X射线衍射研究表明，在五角形平面上二烯CC键近似平行于W的七坐标结构（扭曲的五边形双锥体） CO轴。的反应[WBR 2（CO）2（NBD）]与有机腈NCR在室温下得到CO取代产物（R = Me中，镨我中，Ph，C 6 H ^ 4 ME-4，CHCH 2）直接与没有证据用于七坐标中间体。[WBr
• Cotton; Meadows, Inorganic Chemistry, 1984, vol. 23, # 26, p. 4688 - 4693
  作者：Cotton、Meadows

  DOI：——

  日期：——