1-(4-Cl-C6H4)-1,2-C2HB10H10 | 23754-24-7

• 英文名称: 1-(4-Cl-C6H4)-1,2-C2HB10H10
• CAS: 23754-24-7
• 化学式: C₈H₁₅B₁₀Cl
• 分子量: 254.77
• InChiKey: YFDWLZZBTUNXPG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(4-Cl-C6H4)-1,2-C2HB10H10 在 碳酸氢钠 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 、 正戊烷 为溶剂， 反应 21.0h， 生成 C₁₅H₂₂B₁₀S
  参考文献：
  名称：

  钯介导的碳硼烷掺入小分子、肽和蛋白质

  摘要：

  碳硼烷代表一类具有增加治疗潜力的化合物。然而，很少有通用方法可以轻松地将碳硼烷嵌入小分子、肽和蛋白质中。我们报告了一种基于钯介导的 C-X（X = C、S 和 N）键形成的策略，用于将含碳硼烷的部分安装到小分子和肽上。我们证明了具有适当配体的基于 Pd 的试剂能够克服碳硼烷基团的高疏水性，并能够在室温下在水性缓冲液中化学选择性缀合半胱氨酸残基。因此，通过在水性组氨酸缓冲液中结合使用双磺化联芳基膦连接的 Pd 试剂，可以将碳硼烷有效地安装在蛋白质上。该方法成功应用于纳米抗体，完全合成的亲和体，以及抗体疗法曲妥珠单抗和西妥昔单抗。亲和体 Z 的共轭HER2和曲妥珠单抗抗体保留与其靶抗原的结合。在 HER2 阳性 BT-474 细胞系中，结合蛋白在基于细胞的功能测定中保持其活性。这种方法能够将碳硼烷部分快速结合到小分子、肽和蛋白质中，以进一步探索硼中子俘获疗法，这需要靶向输送硼致密基团。

  DOI：

  10.1021/jacs.2c01932
• 作为产物：
  描述：

  1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) 、 对氯碘苯 在 正丁基锂 、 二(三叔丁基膦)钯 、 三环己基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 间二甲苯 为溶剂， 反应 1.0h， 以73%的产率得到1-(4-Cl-C6H4)-1,2-C2HB10H10
  参考文献：
  名称：

  钯催化的碳硼烷锂与（杂）芳基卤化物的直接交叉偶联

  摘要：

  首次开发了易于获得的笼式碳硼烷基锂试剂与芳基卤化物的钯催化直接C-芳基化反应。该方法适用于多种芳基卤化物底物，包括芳基碘化物，芳基溴化物和杂芳族卤化物。

  DOI：

  10.1002/chem.201603967

文献信息

• Electrooxidative <i>o</i>-carborane chalcogenations without directing groups: cage activation by copper catalysis at room temperature
  作者：Long Yang、Becky Bongsuiru Jei、Alexej Scheremetjew、Binbin Yuan、A. Claudia Stückl、Lutz Ackermann

  DOI：10.1039/d1sc02905c

  日期：——

  Copper-catalyzed electrochemical cage C–H chalcogenation of o-carboranes has been realized to enable the synthesis of various cage C-sulfenylated and C-selenylated o-carboranes.

  铜催化的电化学笼C-H硫、硒化反应已实现，可用于合成各种笼C-硫代和C-硒代o-碳硼烷。
• Nickel-Catalyzed Cross-Coupling Reactions of<i>o</i>-Carboranyl with Aryl Iodides: Facile Synthesis of 1-Aryl-<i>o</i>-Carboranes and 1,2-Diaryl-<i>o</i>-Carboranes
  作者：Cen Tang、Zuowei Xie

  DOI：10.1002/anie.201502502

  日期：2015.6.22

  A nickel‐catalyzed arylation at the carbon center of o‐carborane cages has been developed, thus leading to the preparation of a series of 1‐aryl‐o‐carboranes and 1,2‐diaryl‐o‐carboranes in high yields upon isolation. This method represents the first example of transition metal catalyzed C,C′‐diarylation by cross‐coupling reactions of o‐carboranyl with aryl iodides.

  已经开发了在邻-甲硼烷笼碳中心的镍催化的芳基化反应，从而导致在分离后以高收率制备了一系列的1-芳基-邻-碳戊烷和1,2-二芳基-邻碳烷。该方法是过渡金属催化邻氨基甲酰基与芳基碘化物交叉偶联反应的C，C'-二芳基化的第一个实例。
• Light-promoted copper-catalyzed cage C-arylation of <i>o</i>-carboranes: facile synthesis of 1-aryl-<i>o</i>-carboranes and <i>o</i>-carborane-fused cyclics
  作者：Hangcheng Ni、Zhenpin Lu、Zuowei Xie

  DOI：10.1039/d0nj02029j

  日期：——

  Light-promoted, copper catalyzed cage C–H arylation of o-carboranes with aryl halides has been achieved, leading to the facile synthesis of a variety of 1-aryl-o-carboranes and o-carborane-fused cyclics. This method has the following features: (1) using o-carboranes instead of prefunctionalized iodocarboranes as starting materials; (2) employing earth abundant copper as a catalyst; and (3) room-temperature

  已经实现了光促进的，铜催化的邻氨基甲酸酯与芳基卤化物的笼型CH–H芳基化反应，从而轻松合成了各种1-芳基邻氨基甲酸酯和邻氨基甲烷稠合的环状物。该方法具有以下特点：（1）使用邻氨基甲酸酯代替预官能化的碘代氨基甲酸酯作为起始原料；（2）采用富土铜作为催化剂；（3）室温反应。对照实验表明该反应通过Cu催化的自由基偶联进行。
• Correction to “Palladium-Mediated Incorporation of Carboranes into Small Molecules, Peptides, and Proteins”
  作者：Martin Gazvoda、Heemal H. Dhanjee、Jacob Rodriguez、Joseph S. Brown、Charlotte E. Farquhar、Nicholas L. Truex、Andrei Loas、Stephen L. Buchwald、Bradley L. Pentelute

  DOI：10.1021/jacs.2c04948

  日期：2022.6.8

  data is provided with this Correction. The mass assignments based on the correct structure are found on page S32 of the revised SI, while the NMR spectra showing the correct compound structure are found on pages S104–S106. We thank Alexander Harmata for promptly bringing the incorrect representation of compound 28 to our attention. At the time of submission of this Correction, there were no citations

  我们的文章发表后，我们注意到所描述的小分子吉非替尼的结构是不正确的。在目录 (TOC) 图、图 1C 和 3B 以及描述化合物28的支持信息 (SI) 部分（第 S33 页）中，吉非替尼结构中的连接 -NH– 基团被亚甲基取代（ -CH 2 -) 连接子。该错误源于在准备手稿时绘制了包含 CH 2连接子的不正确的吉非替尼结构。化合物28的校正结构如下所示： 修订后的目录图显示了更正后的结构，如下所示： 所报道的含有该小分子支架的化合物的 HRMS 和 NMR 表征数据与带有 -NH- 键的化合物28的校正结构一致。化合物28的 HRMS 谱图的详细分析（修订版 SI，第 S31–S33 页）揭示了最丰富的m / z峰位于 587.3507，与 [M+H] +物质 (C 24 H 36 B 10 FN 4 O 3 S + ， m / z = 587.3490）。由于两种天然硼同位素（ 10 B
• Palladium‐Catalyzed Direct B—H Oxygenation: Facile Synthesis of o‐Carboranofuranones†
  作者：Chenyang Guo、Zaozao Qiu、Zuowei Xie

  DOI：10.1002/cjoc.202400571

  日期：2024.12

  regioselectivities (B(3)-, B(4)-, and B(8,9)-selectivities). Herein, an efficient palladium-catalyzed direct cage B(4)–H oxygenation of o-carboranylacetic acids has been achieved, where the carboxylic group serves as not only a directing group, but also a coupling partner. A wide range of substituted o-carboranylacetic acids have been cyclized via the formation of B(4)−O bond to give the corresponding

  过渡金属催化的邻碳硼烷 B-H 活化的最新进展导致了笼式硼功能化的各种方法的快速发展。对于催化笼 B—H 酰氧基化，分子间氧合得到具有不同区域选择性 （B（3） - 、B（4） - 和 B（8,9） - 选择性的产物）。在此，已经实现了邻碳硼酰亚酸的高效钯催化直接笼 B（4）-H 氧合，其中羧基不仅作为定向基团，而且作为偶联伙伴。多种取代的邻碳硼乙酸已通过形成 B（4）−O 键进行环化，以中等至极高的产率得到相应的 γ-内酯。Pd（IV） 中间体被认为参与催化循环。这项工作为温和条件下 BH/OH 脱氢偶联反应生成碳硼烷特征功能分子提供了有价值的参考。