[Fe₂{μ-CN(Me)₂}(μ-CO)(CO)(CN)(Cp)₂] | 176164-49-1

• 英文名称: [Fe₂{μ-CN(Me)₂}(μ-CO)(CO)(CN)(Cp)₂]
• CAS: 176164-49-1
• 化学式: C₁₆H₁₆Fe₂N₂O₂
• 分子量: 380.009
• InChiKey: MNGXEPLPLULATG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Fe₂{μ-CN(Me)₂}(μ-CO)(CO)(CN)(Cp)₂] 、 三氟甲烷磺酸甲酯 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成 [Fe2(η(5)-C5H5)2(CNMe)(CN)(μ-CO)(μ-CNMe2)]
  参考文献：
  名称：

  制备，光谱和的[Fe的结构2（η-C 5 H ^ 5）2（L）（CN）（μ-CO）{μ-CN（R'）R}]，[铁2（η-C 5 H ^ 5）2（CO）（CN）{μ-CNME 2 } 2 ] +和[铁2（η-C 5 H ^ 5）2（CN）2 {μ-CNME 2 } 2 ]两性离子（L = CO或organoisocyanide ）及其与烷基和质子亲电试剂的反应

  摘要：

  的热，光解或化学活化的[Fe 2（η-C 5 H ^ 5）2（CO）2（μ-CO）（μ-CNME 2）] X和顺- [铁2（η -C 5 ħ 5）2（CO）（CNME）（μ -CO）（μ -CNMe）] X和相关的盐（X - = I -或[SO 3 CF 3 ] - ）允许更换一次吨-CO配体由L = CN −，CNMe或CNC 6 H 3 Et2 -2,6，分别得到的[Fe 2（η-C 5 H ^ 5）2（CO）（L）（μ-CNME 2）] +和[铁2（η-C 5 H ^ 5）2（L） （CNME）（μ-CO）（μ-CNME 2）] +衍生物。顺式-[Fe 2（η- C 5 H 5）2（CO）2（μ- CNMe 2）2 ] [SO 3 CF 3 ] 2的相似反应允许更换一个或两个吨反过来-CO组由L = CN -，CNME或CNC 6 ħ 11，分别得到的[Fe 2（η-C 5 H ^ 5）2（CO）（L）（μ-CNME

  DOI：

  10.1016/0022-328x(95)05810-c
• 作为产物：
  描述：

  Fe2(CO)2(cyclopentadienyl)2(μ-CO)(μ-C(CN)(NMe2)) 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 240.0h， 以72%的产率得到[Fe₂{μ-CN(Me)₂}(μ-CO)(CO)(CN)(Cp)₂]
  参考文献：
  名称：

  含桥接氨基羰基配体的二铁羰基配合物的区域选择性亲核加成：合成、晶体学和 DFT 研究

  摘要：

  Diiron µ-氨基碳炔化合物 1a-e 是由 Fe2Cp2(CO)4 分两步制备的，不需要中间物质的困难纯化程序；它们可通过氧化铝色谱法有效分离。少量 μ-氨基羰基芳基异氰化物化合物 2a-c 作为副产物获得。1a,c,e 中阳离子的结构是使用 DFT 计算的；碳炔碳通常被预测为氢化物加成的热力学位点，这与之前关于 1a 的实验结果一致。因此，1e 与 NaBH4 的反应以 85% 的产率提供了桥连氨基卡宾配合物 4。否则，1c 与 NaBH4 的反应会产生氨基碳炔-环戊二烯衍生物 3（70%），这可能是二甲苯基-甲基对碳炔部分施加空间保护的结果。用 Li2CuCNMe2 和 MeSO3CF3 依次处理 1a,c 得到 5a,b，包含氨基卡宾和烷氧基卡宾配体。根据 DFT 计算，5a 中的烷氧基卡宾部分是最有利于亲核攻击的位点。因此，5a 与 NH2R (R = Et, iPr) 和 NBu4CN

  DOI：

  10.1002/ejic.201701115
• 作为试剂：
  描述：

  溶剂黄146 在 [Fe₂{μ-CN(Me)₂}(μ-CO)(CO)(CN)(Cp)₂] 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 氢气
  参考文献：
  名称：

  Diiron Complexes Bearing Bridging Hydrocarbyl Ligands as Electrocatalysts for Proton Reduction

  摘要：

  Diiron complexes with bridging hydrocarbyl ligands and Containing CO and Cp. ligands (Cp = eta(5)-C5H5) have been investigated as possible electrocatalysts for H-2 production. In particular, studies included the vinyliminium complexes [Fe-2{mu-eta(1):eta(3)-C(R')=CRC=NMe2}(mu-CO)(CO)-(Cp)(2)][SO3CF3] (R' = Tol (4-MeC6H4), 1 = H, la; R' = CH2OH, R = H, 1b; R' CH2OH, R = SPh, 1c), the vinylalkylidene [Fe-2{mu-eta(1):eta(3)-C(Tol) CH=CHNMe2} (mu-CO) (CO) (CP)(2)], the amino alkylidyne [Fe-2{mu-CN(Me)(R)}(mu-CO)(CO)(L)(CP)(2)}[SO3CF3]: (R = Me, L = CO, 3a; R = Me, L = NCMe, 3h; R = Xyl (2,6-Me2C6H3), L = 'CO, 3c), [Fe-2{mu-CN(Me)(2)}(mu-L')(CO)(L)(Cp)(2)] (L' = CO, L = CN, 4; L' = H, L = CO, 5), the thiocarbyne complexes [Fe-2(mu-CSEt)(mu-CO)(CO)(2)(CP)(2)][BF4], (6) and [Fe-2(mu-CSMe)(mu-CO)(CO)(CN)(Cp)(2)] (7), and the.alkylidene complexes [Fe-2{mu-C(CN)(SMe)}(mu-CO)(CO)(2)(CP)(2)[SO3CF3] (8) and [Fe-2{mu-C(CN)(PMe2Ph)}(mu-CO(CO)(2)(CP)(2)][SO3CF3] (9). Cyclic voltammograms (CV) of the above complexes in CH3CN have been recorded in the presence of increasing amounts of acetic acid to evidence electrocatalytic proton reduction. In spite of the fact that the above di_iron complexes do not resemble the typical diiron dithiolate toodel systems, the aminocarbyne 4 and the thiocarhyne complex 7 exhibit significant electrocatalytic properties for proton reduction (e.g., for 4, the turnover number (TON) is 15.5).

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.5b00274

文献信息

• The reaction of [Fe2(η-C5H5)2(CO)(CNMe)(μ-CO)(μ-CNMe2)]+ and related salts with trifluoromethanesulphonic acid, HOSO2CF3: structure of cis-[Fe2(η-C5H5)2(CO)2(μ-CNMe) (μ-CNMe2)] [BPh4]
  作者：Kevin Boss、Conor Dowling、Anthony R Manning、Desmond Cunningham、Patrick McArdle

  DOI：10.1016/s0022-328x(99)00008-x

  日期：1999.5

  3] under the influence of UV radiation (reaction (iii)) although it can be trapped by reaction with RX (R=H or alkyl; X−=I− or [SO3CF3]−) to give [Fe2(η-C5H5)2(CO)2μ-CN(R)Me}(μ-CNMe2)][SO3CF3]2 (reaction (iv)). In reactions closely related to (i) and (iii), [Fe2(η-C5H5)2(L)(CN)(μ-CO)(μ-CNMe2)] (L=CO or CNMe) is converted by HOSO2CF3 to [Fe2(η-C5H5)2(L)(CO)(μ-CNH2)(μ-CNMe2)][SO3CF3]2 (reaction (v));

  的[Fe 2（η-C 5 H ^ 5）2（L）（CNME）（μ-CO）（μ-CNME 2）] [SO 3 CF 3 ]，其中与HOSO L = CO发生反应2 CF 3在氯仿中的溶液在室温（RT），得到的[Fe 2（η-C 5 H ^ 5）2（CO）2 μ-CN（H）Me}（μ-CNME 2）] [SO 3 CF 3 ] 2（反应（ⅰ ））。该盐很容易地和可逆地失去一个质子以形成的[Fe 2（η-C 5 H ^ 5）2（CO）2（μ-CNME）（μ-CNME 2）] [SO 3 CF 3 ]（反应（II）），其在溶液中，慢慢地回复到的[Fe 2（η-C 5 H ^ 5）2（CO）（CNME ）（μ-CO）（μ-CNME 2）] [SO 3 CF 3 ] UV辐射的影响下（反应（ⅲ）），尽管它可以通过与RX（R = H或烷基被捕获; X - =我-或[SO 3 CF 3 ] -），得到的[Fe
• Diiron Aminocarbyne Complexes with NCE− Ligands (E = O, S, Se)
  作者：Giulio Bresciani、Stefano Zacchini、Guido Pampaloni、Marco Bortoluzzi、Fabio Marchetti

  DOI：10.3390/molecules28073251

  日期：——

  [Fe2Cp2(kN-NCS)(CO)(μ-CO)μ-CN(Me)(CH2Ph)}], 3 in 67–81% yields via substitution of the acetonitrile ligand. The reaction of [1aNCMe–1cNCMe]CF3SO3 with KSeCN in THF at reflux temperature led to the cyanide complexes [Fe2Cp2(CN)(CO)(μ-CO)μ-CNMe(R)}], 6a–c (45–67%). When the reaction of [1aNCMe]CF3SO3 with KSeCN was performed in acetone at room temperature, subsequent careful chromatography allowed the separation of

  Diiron μ-氨基卡宾络合物 [Fe2Cp2(NCMe)(CO)(μ-CO)μ-CN(Me)(R)}]CF3SO3（R = Xyl，[1aNCMe]CF3SO3；R = Me，[1bNCMe]CF3SO3； R = Cy, [1cNCMe]CF3SO3; R = CH2Ph, [1dNCMe]CF3SO3), 由三羰基前体 [1a–d]CF3SO3 新鲜制备，与 NaOCN（在丙酮中）和 NBu4SCN（在二氯甲烷中）反应得到 [Fe2Cp2(kN) -NCO)(CO)(μ-CO)μ-CN(Me)(R)}] (R = Xyl, 2a; Me, 2b; Cy, 2c) 和 [Fe2Cp2(kN-NCS)(CO)( μ-CO)μ-CN(Me)(CH2Ph)}], 3 通过乙腈配体的取代得到 67–81% 的产率。[1aNCMe–1cNCMe]CF3SO3 与 KSeCN 在 THF 中在回流温度下反应生成氰化物络合物
• Reactions of acetonitrile di-iron μ-aminocarbyne complexes; synthesis and structure of [Fe2(μ-CNMe2)(μ-H)(CO)2(Cp)2]
  作者：Vincenzo G. Albano、Luigi Busetto、Magda Monari、Valerio Zanotti

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)00337-5

  日期：2000.7

  The complexes [Fe-2mu-CN(Me)R}(mu-CO)(NCMe)(CO)(Cp)(2)]SO3CF3 (R = Me, 2a; 2,6-Me2C6H3, 2b' CH2Ph 2c), easily obtained from the corresponding [Fe-2mu-CN(Me)R}(mu-CO)(CO)(2)(Cp)(2)]SO3CF3 (1a-c) precursors, react with NBu4CN affording the cyano complexes [Fe-2mu-CN(Me)R}(mu-CO)(CN)(CO)(Cp)(2)] (3a-c) by displacement of the MeCN ligand. The analogous reaction with NBu4Cl leads to the formation of [Fe-2mu-CN(Me)R}(mu-CO)(Cl)(CO)(Cp)(2)] (4a-b). The mu-hydride complexes [Fe-2mu-CN(Me)R}(mu-H)(CO)(2)(Cp)(2)] (5a-b) have been prepared by reaction of 1a-b with NaBH4. The corresponding diruthenium compound [Ru-2(mu-CNMe2)(mu-H)(CO)(2)(Cp)(2)] (6) has been similarly obtained from [Ru-2(mu-CNMe2)(mu-CO)(NCMe) (CO)(Cp)(2)]SO3CF3. The X-ray molecular structure of 5a is that expected for cis isomers of this family of compounds. It shows a chiral conformation of the C5H5 ligands and the crystals are a conglomerate of enantiomeric individuals. NMR spectra of the various compounds, which are indicative of the presence of alpha-beta or cis-trans isomeric mixtures, are reported and discussed. (C) 2000 Elsevier Science S.A. All rights reserved.