RuCl₂(η⁶-p-cymene){P(4-C₆H₄F)₃} | 169829-75-8

• 英文名称: RuCl₂(η⁶-p-cymene){P(4-C₆H₄F)₃}
• 英文别名: [Ru(p-cymene){P(C₆H₄F)₃}(Cl)₂]；[Ru(η6-p-cymene)Cl2(P(p-C6H4F)3)]
• CAS: 169829-75-8
• 化学式: C₂₈H₂₆Cl₂F₃PRu
• 分子量: 622.459
• InChiKey: HWYWDXXMTXKMMA-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2'',4,4'',6,6''-hexamethyl-[1,1':3',1''-terphenyl]-2'-selenol 、 RuCl₂(η⁶-p-cymene){P(4-C₆H₄F)₃} 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 17.0h， 生成 C₅₂H₅₁ClF₃PRuSe
  参考文献：
  名称：

  阳离子钌-硒配合物，用于Si-H键的协同活化

  摘要：

  [（DmpSe）Ru（PR 3）] + BAr F 4 –（DmpSe = 2,6-二苯二甲硒基苯硒酸酯，Ar F的类型的单核束缚钌（II）配合物的制备和结构表征描述了＝ 3，5-双（三氟甲基）苯基。与已知的相关硒酸盐络合物不同，所报道的络合物家族是具有单个单齿硒酸盐配体的阳离子。研究了这些络合物在Ru-Se键上参与Si-H键协同活化的能力，并通过多核NMR光谱和X射线衍射对氢化硅烷加合物进行了充分表征。评估了这些配合物作为各种离子脱氢甲硅烷基化和氢化硅烷化反应的催化剂的有用性。在所有阶段，将新的配合物与其硫醇盐同系物[（DmpS）Ru（PR 3）] + BAr F 4 –（DmpS ＝ 2，6-二甲磺基苯硫醇酯）。硒酸酯和硫醇酸酯配合物之间的差异很小，但是可以测量。较大的硒原子在Ru-Se键周围提供的空间比硫在Ru-S键处提供的空间更大，因此，硒酸酯络合物可以容纳空间上要求更高的氢硅烷。

  DOI：

  10.1021/acs.organomet.0c00719
• 作为产物：
  描述：

  [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 三(4-氟苯基)磷化氢 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以86%的产率得到RuCl₂(η⁶-p-cymene){P(4-C₆H₄F)₃}
  参考文献：
  名称：

  涉及 η6-p-伞花烃与单齿含氟膦或亚磷酸酯的混合夹心 Ru(II) 配合物的合成、结构和光谱研究

  摘要：

  摘要 报道了几种涉及对伞花烃和含氟膦或亚磷酸酯的 Ru(II) 配合物的合成、结构、光谱和计算结构。通过从 [{Ru(p-cymene)Cl2}2] 产生 [Ru(p-cymene)(L)Cl2] {L = P(C6H4-pF)3 (1), P(C6H4-p-CF3)3 (2), P(C6H3(m-CF3)2)3 (3), PPh3 (4), P(OCH2CF3)3 (5), P(OCH(CF3)2) 3 (6) 和 POMe3 (7)}。UV-vis 和多核 NMR 光谱支持所有七种配合物的结构。五种配合物的特征在于单晶 X 射线晶体学 (1, 3, 5–7) 并表现出扭曲的八面体结构，包括来自一个膦或亚磷酸酯配体、两个氯化物和面配位的 η6-p-伞花烃配体的三个供体. 电子结构理论计算已在 1-7 上与理论 [Ru(p-cymene){P(C6F5)3}Cl2] (8) 一起进行。对于所有配合物，HOMO

  DOI：

  10.1080/00958972.2015.1114613
• 作为试剂：
  描述：

  4-氟苯甲酰基乙腈 在 RuCl₂(η⁶-p-cymene){P(4-C₆H₄F)₃} 、 sodium formate 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以18%的产率得到3-(4-氟苯基)-3-氧代丙酰胺
  参考文献：
  名称：

  钌催化水中β-酮腈的水合/转移加氢合成β-羟酰胺：范围和局限性

  摘要：

  提出了一种简单的一锅法将β-乙腈转化为β-羟酰胺的级联方法。的过程中，在水中进行采用芳烃-钌（II）络合物将[RuCl 2（η 6 - p -cymene）{P（4-C 6 H ^ 4 F）2氯}]如甲酸钠催化剂组合该方法涉及β-酮腈底物的初始水合反应，以生成相应的β-酮酰胺中间体，然后对其进行羰基的转移氢化（TH）。雇用40个不同的β族-乙腈具有不同的取代模式，已经确定了该方法的范围和局限性。

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2019.05.016

文献信息

• Enthalpies of Reaction of ((p-cymene)RuCl2)2 with Monodentate Tertiary Phosphine Ligands. Importance of Both Steric and Electronic Ligand Factors in a Ruthenium(II) System
  作者：Scafford A. Serron、Steven P. Nolan

  DOI：10.1021/om00010a027

  日期：1995.10

  The enthalpies of reaction of ((p-cymene)RuCl2)(2) (p-cymene = (CH3)(2)CH(C)6H(4)CH(3)) with a series of tertiary phosphine ligands, leading to the formation of (p-cymene)RuCl2(PR(3)) complexes (PR(3) = tertiary phosphine) have been measured by solution calorimetry in CH2-Cl-2 at 30 degrees C. The range of reaction enthalpies spans some 22 kcal/mol. The overall relative order of stability established is as follows (PR(3);-Delta H, kcal/mol): P(p-CF3C6H4)(3) < PCy(3) < PCy(2)Ph < P(p-ClC6H4)(3) < P(OPh)(3) < (PPr3)-Pr-i < PPh(3) < P(P-FC6H4)(3) < P(P-CH3C6H4)(3) < PCyPh(2) < P(P-CH3OC6H4)(3) < P(i)Bu(3) < PBz(3) < PPh(2)Et < PPh(2)Me < P(OMe)(3) < PEt(3) < PPhMe(2) < PMe(3). A quantitative analysis of ligand effect of the present data helps clarify the exact steric versus electronic ligand contributions to the enthalpy of reaction in this system. Both steric and electronic factors appear to play an important role in dictating the magnitude of the enthalpy of reaction.
• Use of Perfluorinated Phosphines to Provide Thermomorphic Anticancer Complexes for Heat-Based Tumor Targeting
  作者：Anna K. Renfrew、Rosario Scopelliti、Paul J. Dyson

  DOI：10.1021/ic9020433

  日期：2010.3.1

  A series of compounds of general formula [Ru(eta(6)-arene)(pta)(PR3)Cl]BF4 (arene = p-cymene or 4-phenyl-2-butanol; pta = 1,3,5-triaza-7-phosphatricyclo[3.3.1.1]decane, PR3 = PPh2(p-C6H4C2H4C8F17), PPh(p-C6H4C2H4C8F17)(2), P(p-C6H4C2H4C6F13)(3), PPh3 or P(p-C6H4F)(3)) have been prepared and characterized by spectroscopic methods. The structure of [Ru(eta(6)-p-cymene)(pta)Cl(P(p-C6H4F)(3))]BF4 has also been established in the solid state by X-ray crystallography. The cytotoxicities of the compounds were determined in the A2780 and A2780 cisplatin-resistant cell lines revealing that the fluorinated phosphines significantly increase antiproliferative activity relative to their bis-chloride precursors. Two of the complexes were found to be thermoresponsive, that is, showing poor water solubility at 37 degrees C and good solubility at 42 degrees C, the temperature of a heated tumor, providing a method of tumor targeting. Incubation at 42 degrees C for 2 h resulted in improved cytotoxicities for two of the complexes.