[(κ3-P,N,P-(4-Me-2-(iPr2P)-C6H3)2N)Rh(H2CCHBut)] | 1000020-82-5

• 英文名称: [(κ3-P,N,P-(4-Me-2-(iPr2P)-C6H3)2N)Rh(H2CCHBut)]
• 英文别名: [(κ³-P,N,P-(4-Me-2-(ⁱPr₂P)-C₆H₃)₂N)Rh(H₂CCHBu^t)]；(N(C6H3(CH3)P(CH(CH3)2)2)2)Rh(η2-3,3-dimethyl-1-butene)；(N(C6H3(CH3)P(CH(CH3)2)2)2)Rh(η2-tert-butylethylene)；[(N(C6H3-4-Me-2-P(iPr)2)2)Rh(3,3-dimethyl-1-butene)]；[(N(C6H3-4-Me-2-P(iPr)2)2)Rh(TBE)]
• CAS: 1000020-82-5
• 化学式: C₃₂H₅₂NP₂Rh
• 分子量: 615.625
• InChiKey: QRAOFRNOEJRPQF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1,2,2-四氟-1,2-二溴乙烷 、 [(κ3-P,N,P-(4-Me-2-(iPr2P)-C6H3)2N)Rh(H2CCHBut)] 在 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以64%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Rh† 的氟碳烯、氟烯烃和氟碳炔络合物

  摘要：

  该手稿报告了一系列小全氟化碳配体与 (PNP)Rh 片段（其中 PNP 是二芳基酰胺/双（膦）钳配体）配合物的电子结构的合成、表征和分析。作为(PNP)Rh源的(PNP)Rh(TBE)与CHF 3和C 2 HF 5的反应产生全氟亚烷基络合物(PNP)Rh CF 2和(PNP)Rh C(F)(CF 3 )。(PNP)Rh CF 2也可以通过(PNP)Rh(TBE)与Me 3 SiCF 3 /CsF以及(PNP)Rh(C 2 F 4 )的混合物反应获得，其中TBE =叔丁基乙烯。从这些中性 (PNP)RhC x F y复合物中成功提取氟化物，尽管仅从 (PNP)Rh CF 2中提取才能明确鉴定 Rh 产物 [(PNP)Rh CF] +。DFT 计算研究允许比较 (PNP)Rh(C 2 F 4 ) 和 [(PNP)Rh(C 2 F 3 )] +异构体的相对能量以及CF 2、C 2 F的电子结构之间的比较4、CF

  DOI：

  10.1039/c6sc05391b
• 作为产物：
  描述：

  3,3-二甲基-1-丁烯 、 (N(C6H3(CH3)P(CH(CH3)2)2)2)Rh(Me)(Cl) 在 NaOC(CH₃)3 、 CH₃MgCl 作用下， 以 四氢呋喃 、 氘代苯 为溶剂， 以62%的产率得到[(κ3-P,N,P-(4-Me-2-(iPr2P)-C6H3)2N)Rh(H2CCHBut)]
  参考文献：
  名称：

  （PNP）Rh的硫醚，二氮和烯烃配合物：交换和氧化加成反应的动力学和热力学

  摘要：

  通过原位捕获瞬态（PNP）Rh（1），已经合成了多种（PNP）Rh-L配合物（其中L =有机硫化物或亚砜，二氮或叔丁基乙烯）。平衡研究建立了（PNP）Rh片段（1）对各种L的相对亲和力，其亲合力的顺序如下（亲和力递减）：Ph 2 SO> SBu n2 > SPhMe>二苯并噻吩> SPh 2 >苯并噻吩> SPr i2 >噻吩≈SBu t我> SBU小号2 ≈ħ 2 ç CHCMe 3 »SBU吨2。二氮与1反应生成末端和桥联N 2配合物的混合物，并发现其结合强度比SPr i更强2。（PNP）Rh（SPr i的反应2）（10）与PhHal形成相应的氧化加成产物（PNP）Rh（Ph）（Hal）（Hal = Cl，18a ; Hal = Br，18b ; Hal = I，18c）。发现将PhHal氧化添加至10的相对速率为PhI> PhBr> PhCl。10与PhBr反应的动力学研究与通过SPr

  DOI：

  10.1021/om700563k

文献信息

• Monomeric Rhodium(II) Complexes Supported by a Diarylamido/Bis(phosphine) PNP Pincer Ligand and Their Reactivity Toward Dihydrogen
  作者：Dan A. Smith、David E. Herbert、Justin R. Walensky、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/om300760j

  日期：2013.4.8

  A rhodium(II) complex of a diarylamido/bis(phosphine) PNP pincer ligand, (PNP)Rh(OTf) (2, where OTf = O3SCF3 and PNP = [κ3-P,N,P-(4-Me-2-(iPr2P)-C6H3)2N]), has been prepared by oxidation of the rhodium(I) precursor (PNP)Rh(H2C═CHBut) (1) with AgOTf. A series of related rhodium(II) complexes of the general formula (PNP)Rh(X) (where X = OAc (3), OSiPh3 (4), OC6H4F (5), Cl (6)) was synthesized via simple

  铑（II）络合物的diarylamido /双（膦）PNP钳配体，（PNP）的Rh（OTF）（的2，其中光学传递函数= O 3 SCF 3和PNP = [κ 3 - P，Ñ，P - （4- -Me-2-（i Pr 2 P）-C 6 H 3）2 N]），是通过将铑（I）前体（PNP）Rh（H 2 C = CHBu t）（1）氧化而制备的AgOTf。一系列相关的通式（PNP）Rh（X）的铑（II）配合物（其中X = OAc（3），OSiPh 3（4），OC 6H 4 F（5），Cl（6））是通过简单的阴离子复分解反应从2开始合成的。另外，配合物3和6可以通过（PNP）Rh（H）（OAc）（7）或（PNP）Rh（H）（Cl）（8）与TEMPO（（2,2， 6,6-四甲基哌啶-1-基）氧基）。化合物2 – 6的固态X射线结构揭示了Rh的近似正方形平面环境。2 – 6结构特征分析，EPR光谱数据和D
• Competition Studies of Oxidative Addition of Aryl Halides to the (PNP)Rh Fragment
  作者：Mayank Puri、Sylvain Gatard、Dan A. Smith、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1021/om1008956

  日期：2011.5.9

  led to the observation of products of C−H OA that are ostensibly stabilized by coordination to the NO2 or CO2Me group. Analogous C−H OA products were observed for the halide-free nitrobenzene and ethyl benzoate, as well. However, the C−H OA products are thermodynamically unstable with respect to the isomeric AHOAP, to which they convert upon thermolysis. A Hammett-style analysis of the relative electronic

  的（PNP）的Rh片段（2），可以方便地通过升离解从四配位络合物访问（PNP）的Rh（L）（L = SPR我2，3 ; L = H 2 C═CHBu吨，10）区，其中包含三齿PNP钳形配体（2-我镨2 P-4-ME-C 6 H ^ 4）2 ñ - 。一种新的和更直接的合成10报道，得到的65％的10基于的RhCl 3（H 2 O）X。通过间位和对位的氧化加成（OA）反应合成了许多通式（PNP）Rh（Ar）（Hal）（Hal = Cl，Br，I）的新的芳基卤化物氧化加成产物（AHOAP）取代的芳基卤化物有3或10个。绕Rh-C芳基键的旋转受到限制，导致间位取代的芳基的旋转异构体在NMR光谱学时标上是不同的。某些含有p -NO 2或p -CO 2 Me的芳基卤与3或10的反应导致观察到CHOAA的产物表面上通过与NO 2或CO的配位而稳定化。2我组。对于不含卤化物的硝基苯和苯甲酸乙酯，也观察到
• Early–late heterobimetallic Rh–Ti and Rh–Zr complexes via addition of early metal chlorides to mono- and divalent rhodium
  作者：Dan A. Smith、Oleg V. Ozerov

  DOI：10.1039/c1cc14373e

  日期：——

  Addition of TiCl4 or ZrCl4 to (PNP)Rh(CH2CHtBu) (1) rapidly gives complexes (PNP)Rh(MCl3)(Cl) (M = Ti, 2; Zr, 3) in 75–77% yield (PNP = (4-Me-2-(iPr2P)–C6H3)2N). Compound 2 can also be synthesized via a reaction of (PNP)RhCl with TiCl3 or of (PNP)TiCl3 with 1/2 [(cod)RhCl]2.

  向(PNP)Rh(CH2CHtBu)(1)中加入 TiCl4 或 ZrCl4，可迅速得到(PNP)Rh(MCl3)(Cl)复合物（M = Ti, 2; Zr, 3），收率为 75â77% (PNP = (4-Me-2-(iPr2P)âC6H3)2N)。化合物 2 也可以通过 (PNP)RhCl 与 TiCl3 或 (PNP)TiCl3 与 1/2 [(cod)RhCl]2 的反应合成。