(1,2,3,4-Me4-5-CF3-cyclopentadiene)Rh(CH2=CH-SiMe3)2 | 258822-58-1

• 英文名称: (1,2,3,4-Me4-5-CF3-cyclopentadiene)Rh(CH2=CH-SiMe3)2
• 英文别名: (C5Me4CF3)Rh(vinyl trimethylsilane)2；(C5Me4CF3)Rh(VTMS)2
• CAS: 258822-58-1
• 化学式: C₂₀H₃₆F₃RhSi₂
• 分子量: 492.578
• InChiKey: BXPJIFZIYYDWOJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1,2,3,4-Me4-5-CF3-cyclopentadiene)Rh(CH2=CH-SiMe3)2 、 苯甲醛 以 甲苯 为溶剂， 生成 (C5Me4CF3)Rh(CH2CH2SiMe3)(CO)(C6H5)
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)烯烃配合物催化芳香醛分子间加成反应的范围和机理

  摘要：

  铑 (I) 双烯烃配合物 Cp*Rh(VTMS)(2) 和 CpRh(VTMS)(2) (Cp* = C(5)Me(5), Cp = C(5)Me(4)CF( 3), VTMS = 乙烯基三甲基硅烷) 被发现催化芳香醛与烯烃的加成形成酮。使用缺电子程度更高的催化剂 CpRh(VTMS)(2) 可以加快反应速度，提高 α-烯烃线性酮产物的选择性，以及更广泛的反应范围。乙烯基三甲基硅烷加氢酰化的 NMR 研究表明，起始的 Rh(I) 双烯烃配合物和相应的 Cp*/Rh(CH(2)CH(2)SiMe(3))(CO)(Ar) 配合物是催化剂静止的状态，在更替之前在它们之间建立平衡。机理研究表明，由于还原消除率的增加，CpRh(VTMS)(2) 显示出更快的周转频率（相对于 Cp*Rh(VTMS)(2)），周转限制步骤，来自更缺电子的 CpRh(VTMS)(2) 金属中心。Cp*/Rh(CH(2)C

  DOI：

  10.1021/ja066509x
• 作为产物：
  描述：

  [Cp*CF₃RhCl₂]₂ 、 乙烯基三甲基硅烷 在 锌 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以81%的产率得到(1,2,3,4-Me4-5-CF3-cyclopentadiene)Rh(CH2=CH-SiMe3)2
  参考文献：
  名称：

  Rh(I)烯烃配合物催化芳香醛分子间加成反应的范围和机理

  摘要：

  铑 (I) 双烯烃配合物 Cp*Rh(VTMS)(2) 和 CpRh(VTMS)(2) (Cp* = C(5)Me(5), Cp = C(5)Me(4)CF( 3), VTMS = 乙烯基三甲基硅烷) 被发现催化芳香醛与烯烃的加成形成酮。使用缺电子程度更高的催化剂 CpRh(VTMS)(2) 可以加快反应速度，提高 α-烯烃线性酮产物的选择性，以及更广泛的反应范围。乙烯基三甲基硅烷加氢酰化的 NMR 研究表明，起始的 Rh(I) 双烯烃配合物和相应的 Cp*/Rh(CH(2)CH(2)SiMe(3))(CO)(Ar) 配合物是催化剂静止的状态，在更替之前在它们之间建立平衡。机理研究表明，由于还原消除率的增加，CpRh(VTMS)(2) 显示出更快的周转频率（相对于 Cp*Rh(VTMS)(2)），周转限制步骤，来自更缺电子的 CpRh(VTMS)(2) 金属中心。Cp*/Rh(CH(2)C

  DOI：

  10.1021/ja066509x

文献信息

• Isomerization of Aldehydes Catalyzed by Rhodium(I) Olefin Complexes
  作者：Christian P. Lenges、Maurice Brookhart

  DOI：10.1002/(sici)1521-3773(19991203)38:23<3533::aid-anie3533>3.0.co;2-e

  日期：——