4-acetyl- N -methoxybenzamide | 1268451-09-7

• 英文名称: 4-acetyl- N -methoxybenzamide
• 英文别名: 4-acetyl-N-methoxybenzamide
• CAS: 1268451-09-7
• 化学式: C₁₀H₁₁NO₃
• 分子量: 193.202
• InChiKey: CXYVGLVLDAKSFB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.4
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  55.4
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-acetyl- N -methoxybenzamide 、 2,2-difluorovinyl tosylate 在 silver tetrafluoroborate 、 dichloro(pentamethylcyclopentadienyl)rhodium (III) dimer 、 六氟异丙醇 、 cesium pivalate 、 calcium hydroxide 作用下， 以71%的产率得到(Z)-2-(5-acetyl-2-(methoxycarbamoyl)phenyl)-2-fluorovinyl 4-methylbenzenesulfonate
  参考文献：
  名称：

  苯甲酰胺与 2,2-二氟乙烯基甲苯磺酸铑催化偶联的实验和理论研究：氟化杂环的多样化合成

  摘要：

  氟化杂环在制药和农化工业中发挥着重要作用。在此，我们报告了通过铑 (III) 催化的芳烃/烯烃的 CH 活化以及与 2,2-二氟乙烯基甲苯磺酸酯的多功能偶联来合成四种类型的氟化杂环。由于 N-OMe 苯甲酰胺是一个导向基团 (DG)，该反应产生了一种单氟化烯烃，同时保留了甲苯磺酸酯官能团。随后的一锅酸处理允许有效合成 4-fluoroisoquinolin-1(2H)-ones 和 5-fluoropyridin-2(1H)-ones。然而，当使用 N-OPiv 苯甲酰胺时，会发生 [4 + 2] 环化以提供 gem-difluorinated 二氢异喹啉-1(2H)-ones。合成应用已经得到证明，芳烃和偶联伙伴的现成可用性突出了这些协议的合成潜力。从机制上讲，这两个过程共享一个共同的过程，包括 NH 去质子化、CH 活化和烯烃插入以形成 7 元罗达环。此后，在密度泛函理论（DFT）研究的基础上，遵循了以

  DOI：

  10.1021/jacs.7b00118
• 作为产物：
  描述：

  4-乙酰基苯甲酸 在 氯化亚砜 、 potassium carbonate 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 生成 4-acetyl- N -methoxybenzamide
  参考文献：
  名称：

  铑（III）催化的CH / CC活化序列：乙烯基环丙烷作为直接CH烯丙基化反应中的通用合成子。

  摘要：

  通过使用单一的铑（III）催化剂可实现CH活化和CC活化的连续过程。乙烯基环丙烷用作通用偶联伴侣。机理研究表明，烯烃的插入步骤决定了速率，并且涉及到了简便的β-碳消除，这代表了乙烯基环丙烷的一种新颖的开环方式。

  DOI：

  10.1039/c4cc07839j

文献信息

• Regiocontrolled Coupling of Aromatic and Vinylic Amides with α-Allenols To Form γ-Lactams via Rhodium(III)-Catalyzed C–H Activation
  作者：Zhi Zhou、Guixia Liu、Xiyan Lu

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b02903

  日期：2016.11.4

  rhodium(III)-catalyzed C–H activation has been demonstrated. This [4 + 1] annulation reaction provides an efficient method for the synthesis of isoindolinones and 1,5-dihydro-pyrrol-2-ones bearing a tetrasubstituted carbon atom α to the nitrogen atom with good functional group tolerance. The hydroxyl group in the allene substrate is essential in controlling the chemo- and regioselectivity of the reaction probably by

  芳香族和乙烯基酰胺与α-烯醇通过铑（III）催化的CH活化进行了温和的区域控制偶联，从而形成γ-内酰胺。该[4 +1]环化反应为合成具有良好官能团耐受性的对氮原子带有四取代碳原子α的异吲哚啉酮和1,5-二氢-吡咯-2-酮提供了一种有效的方法。丙二烯底物中的羟基可能通过与铑催化剂的配位相互作用控制反应的化学和区域选择性。
• C–F Bond Cleavage Enabled Redox-Neutral [4+1] Annulation via C–H Bond Activation
  作者：Cheng-Qiang Wang、Lu Ye、Chao Feng、Teck-Peng Loh

  DOI：10.1021/jacs.6b12142

  日期：2017.2.8

  α-difluoromethylene alkyne as a nontraditional one-carbon reaction partner, a synthetically novel method for the construction of isoindolin-1-one derivatives via Rh(III)-catalyzed [4+1] annulation reaction is reported. The 2-fold C-F bond cleavage not only enables the generation of desired product under an overall oxidant-free condition but also results in a net migration of carbon-carbon triple bond. In addition

  使用 α,α-二氟亚甲基炔作为非传统的单碳反应伙伴，报道了一种通过 Rh(III) 催化的 [4+1] 环化反应构建异吲哚啉-1-one 衍生物的合成新方法。2 倍 CF 键断裂不仅能够在整体无氧化剂的条件下生成所需的产物，而且还会导致碳-碳三键的净迁移。此外，由于采用了温和的反应条件，本反应方案对广泛的官能团具有耐受性。
• Cp*Co(III)-Catalyzed C–H Functionalization Cascade of <i>N</i>-Methoxyamides with Alkynedione for the Synthesis of Indolizidines
  作者：Lahu N. Chavan、Krishna Kumar Gollapelli、Rambabu Chegondi、Amit B. Pawar

  DOI：10.1021/acs.orglett.7b00904

  日期：2017.4.21

  Cp*Co(III)-catalyzed C–H functionalization cascade of N-methoxyamides with alkynedione has been reported for the synthesis of indolizidine scaffolds under redox-neutral conditions. The reaction displays broad functional group tolerance along with excellent yield. The reaction proceeds with kinetically relevant C–H bond activation through carboxylate assistance with excellent diastereoselectivity and

  据报道，Cp * Co（III）催化的N-甲氧基酰胺与炔二酮的C–H官能化级联反应可在氧化还原中性条件下合成吲哚并立定支架。该反应显示出宽泛的官能团耐受性以及优异的产率。该反应通过具有良好非对映选择性和相对于炔烃插入的完全相反选择性的羧酸盐辅助而在动力学上具有相关的C–H键活化。
• Tandem Catalysis: Rh(III)-Catalyzed C–H Allylation/Pd(II)-Catalyzed <i>N</i>-Allylation Toward the Synthesis of Vinyl-Substituted <i>N</i>-Heterocycles
  作者：Shang-Shi Zhang、Jia-Qiang Wu、Xuge Liu、Honggen Wang

  DOI：10.1021/cs501601c

  日期：2015.1.2

  Tandem catalysis by Rh(III)/Pd(II) was realized, enabling rapid access to two important N-heterocycles that bear a synthetically valuable vinyl substituent. The reaction occurred under mild reaction conditions and was easy to handle. Good substrate scope and high regio- and stereoselectivities were observed. The vinyl group was demonstrated to be a reliable handle for functional group interconversions

  实现了用Rh（III）/ Pd（II）进行串联催化，从而能够快速进入带有重要合成乙烯基的两个重要N-杂环。该反应在温和的反应条件下发生并且易于处理。观察到良好的底物范围以及高的区域选择性和立体选择性。乙烯基被证明是官能团相互转化的可靠方法。发现烯烃效应是该方法成功的关键因素。
• Rhodium(III)‐Catalyzed Asymmetric [4+1] and [5+1] Annulation of Arenes and 1,3‐Enynes: A Distinct Mechanism of Allyl Formation and Allyl Functionalization
  作者：Jiaqiong Sun、Weiliang Yuan、Rong Tian、Peiyuan Wang、Xue‐Peng Zhang、Xingwei Li

  DOI：10.1002/anie.202010832

  日期：2020.12.7

  cyclopentadienyl‐catalyzed enantioselective synthesis of lactams and isochromenes through oxidative [4+1] and [5+1] annulation, respectively, between arenes and 1,3‐enynes. The reaction proceeds through a C−H activation, alkenyl‐to‐allyl rearrangement, and a nucleophilic cyclization cascade. The mechanisms of the [4+1] annulations were elucidated by a combination of experimental and computational methods.

  我们报告了手性Rh III环戊二烯基催化的内酰胺和异色酮的对映体选择性合成，分别通过在芳烃和1,3-炔烃之间进行氧化[4 + 1]和[5 + 1]环氧化。反应通过CH活化，烯基至烯丙基重排和亲核环化级联进行。通过实验和计算方法的结合阐明了[4 + 1]环空的机理。DFT研究表明，在C–H活化和炔烃插入之后，Rh III烯基中间体通过六元环跃迁状态经历了烯丙基C–H的δ-氢消除反应，从而生成Rh III烯丙氢化物中间体。随后的氢化物的插入和重排烯丙基提供了几个铑（III）烯丙基中间体，和稀有的Rh III η 4烯烯丙基物种与π-抓氢键经历SN 2 '由氮亲核型的，而不是C-N还原外部的攻击，消除，作为立体确定步骤。