1-(5'-bromo-2'-pyridyl)-ortho-carborane | 556835-37-1

• 英文名称: 1-(5'-bromo-2'-pyridyl)-ortho-carborane
• CAS: 556835-37-1
• 化学式: C₇H₁₄B₁₀BrN
• 分子量: 300.209
• InChiKey: PWGNDJKUJOHPRN-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-(5'-bromo-2'-pyridyl)-ortho-carborane 在 ammonium cerium (IV) nitrate 、 二(三叔丁基膦)钯 、 N-甲基-L-丙氨酸 作用下， 以 1,2-二氯乙烷 为溶剂， 以56 %的产率得到
  参考文献：
  名称：

  室温下笼式 B-H/B-H 键的 Pd 催化氧化脱氢交叉偶联：双（邻碳硼烷）的合成

  摘要：

  开发了两种吡啶基邻碳硼烷的 B-H/B-H 键的高效 Pd 催化氧化脱氢交叉偶联，从而制备了 B(3)-B(6') 异偶联和 B(3)-B （6'）在室温下具有广泛底物范围的同源偶联双碳硼烷。

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.2c01360
• 作为产物：
  描述：

  2-氟-5-溴吡啶 、 1,2-dicarba-closo-dodecaborane(12) 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 3.5h， 以80%的产率得到1-(5'-bromo-2'-pyridyl)-ortho-carborane
  参考文献：
  名称：

  碳硼烷基锂和2-卤代吡啶的无过渡金属直接亲核取代。

  摘要：

  提出了一种实用而有效的碳硼烷的C（笼）-杂芳基化反应，是通过2-卤代吡啶直接对碳硼烷基锂进行亲核取代。该反应不需要任何过渡金属的帮助，并利用了容易获得的碳硼烷基锂亲核试剂，从而避免了碳硼烷基锂的重金属化。该方法具有广阔的应用范围，并且大量的2-卤代吡啶已被证明是合适的底物。该方法可作为C（笼）芳基化反应的补充，可在材料科学以及药物和配位化学中找到广泛的应用。

  DOI：

  10.1039/c9ob00978g

文献信息

• Intra- and inter-molecular carboranyl C–H⋯N hydrogen bonds in pyridyl-containing ortho-carboranesElectronic supplementary information (ESI) available: rotatable 3-D molecular structure diagrams of experimental structures of 1–4 and of MP2/6-31G* optimised geometries 1a–7b in CHIME format. Computed GIAO NMR data for 1b–4c. See http://www.rsc.org/suppdata/dt/b2/b209931d/
  作者：Elena S. Alekseyeva、Andrei S. Batsanov、Lynn A. Boyd、Mark A. Fox、Thomas G. Hibbert、Judith A. K. Howard、J. A. Hugh MacBride、Angus Mackinnon、Kenneth Wade

  DOI：10.1039/b209931d

  日期：2003.1.29

  Four C-substituted derivatives of ortho-carborane, 1-R-1,2-C2B10H11, where R = 2′-pyridyl (1), 2′-picolyl (2), 5′-bromo-2′-pyridyl (3) or 3′-pyridyl (4) have been prepared using adaptations of standard procedures, and structurally characterised by single crystal X-ray diffraction studies in an exploration of C–H⋯N hydrogen bonding effects involving their carborane CH units. Calculations at the MP2/6-31G* level of theory were used to assess the strength of the hydrogen bonding detected, and calculated NMR shifts at the GIAO-B3LYP/6-311G* level were compared with measured C–H shifts to show that intramolecular C–H⋯N hydrogen bonding persisted in solution in the case of compound 1. The value of IR C–H stretching frequencies for probing hydrogen bonding in these systems was also studied. An unsuccessful attempt to convert compound 3 into a macrocyclic species (C2B10H10C5H3N)3 in which three ortho-carborane units are linked through 2,5-disubstituted pyridine rings is also described.

  我们采用标准程序的改良方法制备了 1-R-1,2-C2B10H11 四种 C 取代的正硼烷衍生物，其中 R = 2â²-吡啶基 (1)、2â²-吡啶基 (2)、5â²-溴-2â²-吡啶基 (3) 或 3â²-吡啶基 (4)，并通过单晶 X 射线衍射研究对其进行了结构表征，以探索涉及硼烷 CH 单元的 CâHâ¯N 氢键效应。在 MP2/6-31G* 理论水平上进行的计算用于评估检测到的氢键强度，在 GIAO-B3LYP/6-311G* 水平上进行的核磁共振位移计算与测量到的 CâH 位移进行了比较，结果表明，在化合物 1 的情况下，分子内 CâHâ¯N 氢键在溶液中持续存在。 此外，还研究了红外 CâH 伸展频率在这些体系中探测氢键的价值。此外，还介绍了将化合物 3 转化为大环化合物 (C2B10H10C5H3N)3 的一次失败尝试，在该大环化合物中，三个正硼烷单元通过 2,5 二甲基吡啶环相连。