[Pd(1-dicyclohexylphosphino-2-di-tert-butylphosphinoethylferrocene)(p-CH3OC6H4)Br] | 909020-66-2

• 英文名称: [Pd(1-dicyclohexylphosphino-2-di-tert-butylphosphinoethylferrocene)(p-CH3OC6H4)Br]
• 英文别名: (C5H5)Fe(C5H3(PCy2)CH(CH3)PtBu2)PdBr(para-anisyl)
• CAS: 909020-66-2
• 化学式: C₃₉H₅₉BrFeOP₂Pd
• 分子量: 848.015
• InChiKey: ZXGCYGBNKZFLIK-RPDSBUJNSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  一水合肼 、 [Pd(1-dicyclohexylphosphino-2-di-tert-butylphosphinoethylferrocene)(p-CH3OC6H4)Br] 在 sodium t-butanolate 作用下， 以 氘代四氢呋喃 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  在低钯负载下肼和芳基卤化物与氢氧化物碱之间的交叉偶联，通过确定键合肼的脱质子化速率。

  摘要：

  这里报道了钯催化的肼与（杂）芳基氯化物和溴化物的 C-N 偶联，形成芳基肼，催化剂负载量低至 100 ppm 的 Pd 和 KOH 作为碱。机理研究揭示了两种催化剂静止状态：芳基钯 (II) 氢氧化物和芳基钯 (II) 氯化物。这些化合物存在于两个相互关联的催化循环中，并与肼和碱或肼单独反应生成产物。与二芳基肼相比，氢氧化物与肼形成芳基的选择性低于氯化物络合物，催化反应也是如此。相比之下，氯化物络合物的选择性与催化反应的选择性非常接近，表明芳基肼是从该络合物中衍生出来的。

  DOI：

  10.1002/anie.202011161

文献信息

• Palladium-Catalyzed Coupling of Ammonia and Lithium Amide with Aryl Halides
  作者：Qilong Shen、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja064005t

  日期：2006.8.1

  A mild, palladium-catalyzed coupling of aryl halides with ammonia or lithium amide to form primary arylamines as the major product is described. These reactions occurred with excellent selectivity for formation of the primary arylamine over formation of the diarylamine (9.5:1 to over 50:1 ratios of arylamine to diarylamine). In addition, the first organopalladium complex with a terminal -NH2 ligand

  描述了芳基卤化物与氨或氨基锂的温和钯催化偶联，形成伯芳胺作为主要产物。这些反应以极好的选择性形成伯芳胺而不是二芳胺的形成（芳胺与二芳胺的比例为 9.5:1 至超过 50:1）。此外，第一个带有末端-NH2配体的有机钯配合物已经被分离出来。该配合物还原消除形成芳胺。
• Slow Reductive Elimination from Arylpalladium Parent Amido Complexes
  作者：Jessica L. Klinkenberg、John F. Hartwig

  DOI：10.1021/ja1023404

  日期：2010.9.1

  ligated by the alkylbisphosphine CyPF-t-Bu do form in good yield and undergo reductive elimination. Despite the basicity of the parent amido ligand and the typically faster reductive elimination from complexes containing more basic amido ligands, the CyPF-t-Bu-ligated arylpalladium parent amido complexes undergo reductive elimination much more slowly than the analogous complexes containing arylamido or alkylamido

  我们报告了从一系列双膦连接的芳基钯 (II) 母体酰胺复合物中还原消除伯芳胺，这些复合物与几种既定趋势相反。与芳族双膦 DPPF 和 BINAP 的芳基酰胺和烷基酰胺配合物相反，这些配体的母体酰胺配合物不形成或经历单芳胺的还原消除。然而，由烷基双膦 CyPF-t-Bu 连接的芳基钯母体酰胺复合物确实以良好的产率形成并进行还原消除。尽管母体酰胺配体具有碱性，并且通常从含有更多碱性酰胺基配体的配合物中还原消除速度更快，但与含有芳基酰胺基或烷基酰胺基配体的类似配合物相比，CyPF-t-Bu 连接的芳基钯母体酰胺基配合物的还原消除速度要慢得多。而且，与芳基酰胺配合物相比，母体酰胺配合物在一系列交换过程中形成得更快并且在热力学上更稳定。计算研究支持空间效应对母体酰胺复合物的稳定性和反应性的压倒性影响。缓慢的还原消除速率导致芳基钯酰胺络合物成为由 CyPF-t-Bu-ligated 钯催化的芳基卤化物与氨偶联的静止状态，这种静止状态与
• Alvaro, Elsa; Hartwig, John F., Journal of the American Chemical Society, 2009, vol. 131, p. 7858 - 7868
  作者：Alvaro, Elsa、Hartwig, John F.

  DOI：——

  日期：——