[Re(CO)(hydridotris(pyrazolyl)borato)(N-methylimidazole)(η2-2,5-dimethylfuran)] | 444103-48-4

• 英文名称: [Re(CO)(hydridotris(pyrazolyl)borato)(N-methylimidazole)(η2-2,5-dimethylfuran)]
• 英文别名: (hydridotris(pyrazolyl)borate)Re(CO)(1-methylimidazole)(η2-2,5-dimethylfuran)；[(HB(C3N2H3)3)Re(CO)(1-methylimidazole)(4,5-η(2)-2,5-dimethylfuran)]；TpRe(CO)(MeIm)(η2-2,5-dimethylfuran)
• CAS: 444103-48-4；857632-27-0；644965-13-9
• 化学式: C₂₀H₂₄BN₈O₂Re
• 分子量: 605.481
• InChiKey: JTYANMOWGDMMRV-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [Re(CO)(hydridotris(pyrazolyl)borato)(N-methylimidazole)(η2-2,5-dimethylfuran)] 、 丁烯酮 在 BF₃*OEt₂ 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以67%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  铼促进的非对映选择性和对映选择性环戊烷化反应：呋喃作为 1,3-丙烯偶极子

  摘要：

  铼呋喃配合物 TpRe(CO)(MeIm)(eta2-2-methylfuran) (1) 和 TpRe(CO)(MeIm)(eta2-2,5-dmethylfuran) (2) 与烯酮发生路易斯酸促进的环戊环化反应和 enals 生成 3-乙酰环戊烯配合物。在反应过程中，发生重排，使得烯酮的 α 和 β 碳结合到新的碳环中。用氧化剂（H2O2 或三氟甲磺酸银）处理这些配合物会释放出乙酰环戊烯。当使用铼配合物的拆分形式时，可以对映选择性地获得乙酰环戊烯。

  DOI：

  10.1021/ja0304143
• 作为产物：
  描述：

  2,5-二甲基呋喃 、 (hydridotris(pyrazolyl)borate)Re(CO)(1-methylimidazole)(η2-benzene) 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63%的产率得到[Re(CO)(hydridotris(pyrazolyl)borato)(N-methylimidazole)(η2-2,5-dimethylfuran)]
  参考文献：
  名称：

  双联配位呋喃的环加成反应

  摘要：

  [TpRe(CO)(L)(eta(2)-呋喃)] 类型的配合物，其中 Tp = 氢化三(吡唑基)硼酸盐和 L = PMe(3) (1) 或 (t)BuNC (2)，经历与 TCNE（四氰基乙烯）进行偶极环加成，分别得到 7-氧杂双环庚烯配合物 3 和 4。这些 L 配体的相应 2-甲基呋喃配合物（5 和 7）产生类似的甲基氧杂双环庚烯配合物（6 和 8），其中 8 的非对映体比例 >20:1。对于 L = N-甲基咪唑（MeIm，9），TCNE 氧化复杂的，但环加成可以用 DMAD（二甲基乙炔二羧酸）作为亲电子试剂来实现。观察到三种配合物：一种是 DMAD 与配合物的羰基叶立德形式发生环加成反应 (10C)，和两个配位非对映体的配合物，其中 DMAD 与 4,5-eta(2)-呋喃配体（10B 和 10A）的未配位双键进行了正式的 [2+2] 环加成。对于 2-甲基呋喃 (11) 的咪唑络合物，仅观察到

  DOI：

  10.1021/ja020137k

文献信息

• Rhenium(I) η²-Coordinated Furan Complexes:  Converting Furan into a 1,3-Carbon Dipole
  作者：Fei You、Lee A. Friedman、Kimberley C. Bassett、Yunqing Lin、Michal Sabat、W. Dean Harman

  DOI：10.1021/om050075h

  日期：2005.6.1

  reaction, a rearrangement occurs such that the α- and β-carbons of the enone or enal are incorporated into the new carbocycle. The reactions are completely regioselective. Yields vary from 26 to 78%, depending on reaction conditions. Diastereomer ratios vary from 50:50 to >95:5. In a similar fashion, these furan complexes undergo reactions with aldehydes to form acetyldihydrofuran complexes, where a

  TPRE（CO）（MEIM）（η 2 -2-甲基呋喃）（1 ; TP =氢化三（吡唑基）硼酸盐和MEIM = Ñ甲基咪唑）和TPRE（CO）（MEIM）（η 2 -2,5-二甲基呋喃） （9）进行路易斯酸与烯酮和烯醛的环戊环促进反应，生成3-乙酰基环戊烯配合物。在反应过程中，发生重排，使得烯酮或烯醛的α-碳和β-碳被结合到新的碳环中。反应是完全区域选择性的。取决于反应条件，产率在26％至78％之间变化。非对映异构体比例从50:50到> 95：5不等。这些呋喃配合物以类似的方式与醛发生反应，形成乙酰基二氢呋喃配合物，其中醛和原始呋喃的C3-C5生成了新的二氢呋喃环。这些二氢呋喃配合物可通过氧化脱金属而容易地转化为相应的三取代呋喃。尝试合成TPRE（CO）（MEIM）（η 2（-2-甲氧基呋喃）用于合成环戊烯酯导致形成新型novel卡宾。