二氯[Η(5):Η(1)-N-二甲基(四甲基环戊二烯基)硅基(叔丁基)酰胺]钛 | 162763-85-1

• 物质功能分类: 催化剂及助剂 - 催化剂
• 中文名称: 二氯[Η(5):Η(1)-N-二甲基(四甲基环戊二烯基)硅基(叔丁基)酰胺]钛
• 英文名称: dichloro[η(5):η(1)-N-dimethyl(tetramethylcyclopentadienyl)silyl(tert-butyl)amido]titanium
• 英文别名: dimethylsilyl[(tert-butylamido)(tetramethylcyclopentadienyl)]titanium dichloride；(dimethylsilyl(t-butylamino))(tetramethylcyclopentadienyl)titanium dichloride；(tert-butyl-N-SiMe2-tetramethylcyclopentadienyl)TiCl2；[η(5):η(1)-(Me4C5)SiMe2NtBu]TiCl2；[(η5:η1-C5Me4SiMe2N(t-Bu))TiCl2]；Me2Si(η5-C5Me4)(η1-N-tBu)TiCl2
• CAS: 162763-85-1
• 化学式: C₁₅H₂₇Cl₂NSiTi
• 分子量: 368.258
• InChiKey: ASHLLRHNDRDPTN-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二氯[Η(5):Η(1)-N-二甲基(四甲基环戊二烯基)硅基(叔丁基)酰胺]钛 、 1,4-双(三甲硅基)-1,3-丁二炔 在 Mg 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以39%的产率得到[(η5:η1-C5Me4SiMe2N(t-Bu))Ti(η4-Me3SiC4SiMe3)]
  参考文献：
  名称：

  Five-Membered Titanacyclocumulenes that Contain Linked Amido−Cyclopentadienyl Ligands

  摘要：

  The first non-metallocene five-membered titanacyclocumulene complexes (titanacyclo-2,3,4-trienes, eta(4)-1,2,3,4-butadiyne complexes) that contain linked amido-cyclopentadienyl ligands (eta(5):eta(1)-(C5Me4SiMe2NBu)-Bu-t)Ti(eta(4)-RC4R) (1, R = Bu-t; 2, R = SiMe3) were prepared by reaction of the dichloride (eta(5):eta(1)-(C5Me4SiMe2NBu)-Bu-t)TiCl2 with magnesium in the presence of the corresponding disubstituted 1,3-butadiynes. The insertion of carbon dioxide into complexes I and 2 was achieved, forming the dinuclear complexes {(eta(5):eta(1)-(C5Me4SiMe2NBu)-Bu-t)Ti[-OC( =O)C(CdropCR)=C(R)-]}(2) (3, R = Bu-t; 4, R = SiMe3). The structures of complexes 1, 3, and 4 were determined by X-ray diffraction.

  DOI：

  10.1021/om0108954
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃氯化钛 、 在 lead(II) chloride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以53.4%的产率得到二氯[Η(5):Η(1)-N-二甲基(四甲基环戊二烯基)硅基(叔丁基)酰胺]钛
  参考文献：
  名称：

  使用第4组Cp-酰胺基催化剂进行丙烯聚合的选择性

  摘要：

  单-Cp酰氨基配合物[η 5：η 1 -Cp'SiMe 2（NR）]的MC1 2（M =的Ti，Zr）的已通过复分解和消除胺航线低被合成到中等收率（5-50％） 。基于（两个光学活性的例子小号） - （ - ） - （α） -甲基苄基等，并针对的分子结构（+） - （[R ）- [η 5：η 1 - （茚基）森达2 - （S ）-NCHMePh] TiCl 2（4）已通过X射线晶体学测定。这些络合物在甲基铝氧烷的存在下对丙烯聚合具有活性，并生成高分子量无规立构聚合物，间规富集程度很小。生产率，分子量和立构规程取决于Cp'和NR。将手性胺结合到配体骨架中对立体特异性几乎没有影响。衍生自钛催化剂的聚丙烯显示出大量的2,1-单体插入（2-5％）。

  DOI：

  10.1021/om9609628

文献信息

• Monoalkyl, chiral-at-metal ‘constrained geometry’ complexes as efficient α-olefin and methyl methacrylate polymerisation catalysts
  作者：Jizhu Jin、David R. Wilson、Eugene Y.-X. Chen

  DOI：10.1039/b201346k

  日期：2002.3.21

  A new class of monoalkyl or monochloro constrained geometry group 4 complexes has been synthesized; upon activation with aluminium activators they serve as efficient catalysts for olefin polymerisation and for polymerisation of methyl methacrylate.

  一种新的单烷基或单氯受限几何结构的4族金属络合物已被合成；在铝激活剂的激活下，它们作为高效的催化剂用于烯烃聚合和甲基丙烯酸甲酯的聚合。
• Titanium Complexes with a Linked Amido−Cyclopentadienyl Ligand and a Bidentate Organyl Group: Synthesis, Structure, and Ethene Polymerization Activity
  作者：Thomas Eberle、Thomas P. Spaniol、Jun Okuda

  DOI：10.1002/(sici)1099-0682(199802)1998:2<237::aid-ejic237>3.0.co;2-p

  日期：1998.2

  Titanium complexes containing a linked isopropyl- or benzylamido(tetramethylcyclopentadienyl) ligand C5Me4SiMe2NR (R = iPr, CH2Ph,) and one bidentate organyl group C6H4(CH2NMe2)-2, CH2C6H4(NMe2)-2, and η5-C5H3(CH2NMe2)-2}Fe(η5-C5H5) were prepared by salt metathesis of the corresponding dichloro complex Ti(η5:η1-C5Me4SiMe2NR)Cl2 with the lithium organyl. Single crystal X-ray structural analysis of

  含有连接的异丙基-或苄基氨基（四甲基环戊二烯基）配体 C5Me4SiMe2NR（R = iPr, CH2Ph,）和一个双齿有机基团 C6H4(CH2NMe2)-2、CH2 (NMe2)-2 和 η5-C5H3(CH2NMe2) 的钛络合物2}Fe(η5-C5H5) 是通过相应的二氯配合物 Ti(η5:η1-C5Me4SiMe2NR)Cl2 与有机基锂的盐复分解来制备的。Ti(η5:η1-C5Me4SiMe2NCH2Ph)- (CH2NMe2)-2}Cl 和 Ti(η5:η1-C5Me4SiMe2NiPr)CH2 (NMe2)-2}Cl 的单晶 X 射线结构分析表明存在分子内与钛周围的方形金字塔几何形状相协调。在二茂铁基衍生物 Ti(η5:η1-C5Me4SiMe2NCH2Ph)[η5- (CH2NMe2)-2}Fe(η5- )]Cl 中，NMe2 基团
• Structural characterization of M(s-cis-η4-C4H6)(Me4C5SiMe2NR) (M = Ti or Zr, R = CMe3 or CHCMe(1-C10H7))
  作者：Marc Dahlmann、Jörg Schottek、Roland Fröhlich、Doris Kunz、Maija Nissinen、Gerhard Erker、Gerhard Fink、Ralph Kleinschmidt

  DOI：10.1039/b000570n

  日期：——

  Treatment of M(Me4C5SiMe2NR)Cl2 [M = Zr, R = CMe3 or CHMe(1-C10H7): M = Ti, R = CMe3] with “butadienemagnesium” gave the respective M(s-cis-η4-C4H6)(Me4C5SiMe2NR) complexes in good yield. In solution, the parent zirconium system Zr(s-cis-η4-C4H6)(Me4C5SiMe2NCMe3) forms a 85∶15 equilibrium mixture of the supine (A) and prone (B) isomers, whereas the isomer which has the s-cis-butadiene ligand oriented with its open side toward the amido group (prone) is favored in the Ti(s-cis-η4-C4H6)(Me4C5SiMe2NCMe3) case (A∶B = 5∶95). Complex Zr[s-cis-η4-C4H6)Me4C4SiMe2NCHMe(1-C10H7)] was obtained as a single isomer (supine orientation A favored). The favored isomers were in each case characterized by single crystal X-ray structure analyses. The zirconium complexes contain a central metallacyclic σ2,π-type (s-cis-η4-butadiene) metal framework, whereas the titanium structure is more like that expected for a conventional π-butadiene metal complex.

  用“丁二烯镁”处理M(Me4C5SiMe2NR)Cl2 [M=Zr，R=CMe3或CHMe(1-C10H7)：M=Ti，R=CMe3]，分别得到产率较高的M(s-cis-Γ4-C4H6)(Me4C5SiMe2NR)配合物。在溶液中，母体锆系统Zr(s-cis-Γ4- )(Me4C5SiMe2NCMe3)形成85∶15的仰卧(A)和俯卧(B)异构体的平衡混合物，而在Ti(s-cis-Γ4- )(Me4C5SiMe2NCMe3)的情况下，倾向于s-cis-丁二烯配体开口侧朝向酰胺基的异构体（俯卧）（A∶B=5∶95）。Zr[s-cis-Γ4- )Me4C4SiMe2NCHMe(1- )]配合物作为单一异构体获得（倾向于仰卧取向A）。在每种情况下，通过单晶X射线结构分析来表征所倾向的异构体。锆配合物包含一个中心金属环状Β2,Γ-型（s-
• Insertion of Isonitriles into the M–C Bonds of Group 4 Dialkyl Complexes
  作者：Jiawei Chen、Nadine Yassin、Thilina Gunasekara、Jack R. Norton、Michael Rauch

  DOI：10.1021/jacs.8b05377

  日期：2018.7.18

  The first insertion is too fast to monitor, but allows complete conversion to an alkyl iminoacyl intermediate. The second isonitrile (RNC) may react with that intermediate by either of two different mechanisms, reductive elimination and coordination/insertion. In the first mechanism (Ti), rate-determining C-C coupling gives a titana-aziridine, followed by fast coordination of the isonitrile. In the second

  已经制备了具有受限几何形状 (cg) 配体的第 4 族金属的 2,3-二甲基丁二烯配合物，并发现其采用仰卧取向和 σ2,π 键合。用 tBuNC 处理 cgTi(2,3-二甲基丁二烯) (1-Ti) 导致形成二氧化钛-氮丙啶 (3) 与配位的环戊烯亚胺，该环戊烯亚胺由二烯正式 [4+1] 加成到异腈中产生. 相比之下，cgZr(2,3-二甲基丁二烯) (1-Zr) 或 cgHf(2,3-二甲基丁二烯) (1-Hf) 与 2 当量的 tBuNC 或 XyNC 的反应以更复杂的方式进行，产生不对称的 2 ,5-二氮杂金属环戊烷衍生物（4、6-Zr 和 6-Hf）或对称的 2,5-二氮杂金属环戊烯配合物（7-Zr 和 7-Hf）。不对称产物含有配位环丙烷；相互作用的强度通过协调的 CC 键的 1 JCC 的减少来衡量。对相关的 cgM(Me)2 (M = Ti 和 Hf) 配合物进行了详细的机理
• Chiral <i>ansa</i>-Titanocene Imido Complexes:  Novel Synthesis and Effective Initiator for Syndiospecific Polymerization of MMA
  作者：Jizhu Jin、Eugene Y.-X. Chen

  DOI：10.1021/om0108806

  日期：2002.1.1

  Reaction of Me2Si(eta(5)-Me4C5)((BuN)-Bu-t)TiCl2 with lithium indenide and methyllithium in a one-pot fashion produces a chiral ansa-titanocene imido complex, which is an effective initiator for syndiospecific polymerization of MMA.