{MnBr(o-phenanthroline)(CO)3} | 56811-95-1

• 英文名称: {MnBr(o-phenanthroline)(CO)3}
• 英文别名: [MnBr(CO)₃(1,10-phenanthroline)]；[MnBr(CO)₃(phen)]；[Mn(CO)3(1,10-phenanthroline)Br]；[MnBr(CO)3(phenanthroline)]；fac-[bromo(1,10-phenanthroline)tricarbonylmanganese(I)]；fac-[Mn(1,10-phenanthroline)Br(CO)3]；fac-MnBr(CO)3(o-phenanthroline)；fac-Mn(CO)₃(1,10-phenanthroline)Br；Mn(1,10-phenanthroline)(CO)₃Br；fac-[Mn(CO)3(1,10'-phenanthroline)Br]；mer-[bromo(1,10-phenanthroline)tricarbonylmanganese(I)]
• CAS: 56811-95-1；62015-30-9
• 化学式: C₁₅H₈BrMnN₂O₃
• 分子量: 399.082
• InChiKey: PGQIIBGFONEXSA-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  {MnBr(o-phenanthroline)(CO)3} 在 sodium amalgam 、 CH₃I 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以55%的产率得到fac-{Mn(phen)(CO)3Me}
  参考文献：
  名称：

  García Alonso, Francisco J.; Llamazares, Angela; Riera, Víctor, Organometallics, 1992, vol. 11, # 8, p. 2826 - 2832

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  fac-[Mn(CO)3(1,10'-phenanthroline)(H2O)][CF3SO3] 、 sodium bromide 以 甲醇 为溶剂， 以91.8%的产率得到{MnBr(o-phenanthroline)(CO)3}
  参考文献：
  名称：

  锰（活化我由二齿配体（选择性变化）三羰基芯大号，大号'-Bid = Ñ，Ñ '和Ñ，ö施主原子套）在FAC [锰（CO） - 3（大号，大号' -出价）（CH 3 OH）] n个络合物†

  摘要：

  的范围FAC - [锰（CO）3（大号，大号'-Bid）（H 2 O）] Ñ（大号，大号'-Bid =中性或单阴离子二齿配体具有不同大号，大号'供体原子，Ñ，N '和N，O，1,10-菲咯啉，2,2'-联吡啶，2-吡啶啉酸酯，2,4-喹啉酸酯; n = 0，+1）已被合成，并且已经研究了第一个时间。通过UV / vis，IR和NMR光谱以及化合物fac的X射线晶体学研究对络合物进行表征。-[Mn（CO）3（Bipy）（H 2 O）] [CF 3 SO 3 ]（1）和fac- [Mn（CO）3（Phen）（H 2 O）] [CF 3 SO 3 ]（6）被报道。由二阶速率常数（如表现两阶数量级激活对甲醇取代被诱导Ñ，Ñ '-Bid）<（Ñ，ö -Bid）。来自慢速和停止流UV / vis测量的正向和反向速率和稳定性常数（k 1，M -1 s -1 ;k -1，s -1 ; 吡啶作为进入亲核试剂的K

  DOI：

  10.1039/c4dt03524k
• 作为试剂：
  描述：

  二氧化碳 在 zinc tetraphenylporphyrin 、 {MnBr(o-phenanthroline)(CO)3} 、 三乙胺 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 生成 甲酸 、 一氧化碳
  参考文献：
  名称：

  锰卟啉锌光敏剂催化可见光驱动的CO 2还原

  摘要：

  使用丰富的金属络合物催化剂fac- [Mn（phen）（CO）3 Br]和光敏剂ZnTPP，研究了可见光驱动的光催化CO 2转化，该催化剂在乙腈水溶液中有效地生产一氧化碳和甲酸。催化体系的光化学和电化学性质证明了其良好的光利用和还原能力。在Mn / Zn比为2：1的180分钟照射实验中，CO生成的TONs达到64，甲酸生成的TONs达到16。提出了一种CO 2的综合机制减少这个系统。该光催化剂系统不仅显示出环境友好性和可持续性，而且在CO 2光还原系统中保留了产品选择性。

  DOI：

  10.1016/j.apcata.2016.04.035

文献信息

• Probing the electronic factors responsible for the cyclic electron-transfer induced isomerism fac⇄mer: Synthesis, electrochemical and spectroscopic studies of fac-[Mn(CO)3(L′–L′)L]0/+ complexes
  作者：Cid Pereira、Heber G. Ferreira、Mario S. Schultz、Juliana Milanez、Marta Izidoro、Paulo C. Leme、Regina H.A. Santos、Maria Teresa P. Gambardella、Eduardo E. Castellano、Benedito S. Lima-Neto、Rose M. Carlos

  DOI：10.1016/j.ica.2005.07.012

  日期：2005.9

  studies on fac-[Mn(CO)3(L′–L′)(L)]0/+,where L′–L′ = 1,2-bis(diphenylphosphino)ethane (dppe) or 1,10-phenanthroline (phen) and L = bromide, triflate, imidazole (im), isonicotinamide (isn) or N-(2-hydroxyethyl)isonicotinamide (heisn), were undertaken to understand the effect of various ligands on the CO–Mn–L and CO–Mn–(L′–L′) bonding characteristics of these complexes. Crystal structures for L = triflate/L′–L′ = dppe

  摘要fac- [Mn（CO）3（L′–L′）（L）] 0 / +的光谱（IR，31P NMR和UV-Vis）和电化学研究，其中L′–L′= 1,2-采取双（二苯基膦基）乙烷（dppe）或1,10-菲咯啉（phen）和L =溴化物，三氟甲磺酸盐，咪唑（im），异烟酰胺（isn）或N-（2-羟乙基）异烟酰胺（heisn）各种配体对这些配合物的CO–Mn–L和CO–Mn–（L'–L'）键合特征的影响。报告了L = triflate / L'–L'= dppe，L = triflate / L'–L'= phen和L = is / L'–L'= phen的晶体结构，它们显示了两个Mn–O（ OSO2CF3）和Mn–N（isn）的距离相似。三羰基配合物在UV-Vis光谱的250-300和350-450 nm区域显示两个主要谱带。最低能带被指定为金属中心（MC）和金属到配体（dπ→L'–L'）电荷转移
• Dinuclear PhotoCORMs: Dioxygen-Assisted Carbon Monoxide Uncaging from Long-Wavelength-Absorbing Metal–Metal-Bonded Carbonyl Complexes
  作者：Zhi Li、Agustin E. Pierri、Po-Ju Huang、Guang Wu、Alexei V. Iretskii、Peter C. Ford

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.6b03138

  日期：2017.6.5

  deep-red (1 and 2) or NIR (3 and 4) light leads to homolytic cleavage of the Re–Mn bonds to give mononuclear metal radicals. In the absence of trapping agents, these radicals primarily recombine to reform dinuclear complexes. In oxygenated media, however, the radicals react with dioxygen to form species much more labile toward CO release via secondary thermal and/or photochemical reactions. Conjugation of

  我们描述了一种使用长波可见光和近红外（NIR）光触发有氧介质中笼状一氧化碳（CO）的光化学释放的新策略。双核rh-羰基锰配合物（CO）5 ReMn（CO）3（L），其中L =菲咯啉（1），联吡啶（2），联喹啉（3）或菲咯啉甲醛（4），每种均显示强金属–金属键到配体（σ MM →π大号*）在较长波长的电荷转移吸收带。用深红色（1和2）或NIR（3和4）进行光解）光导致Re-Mn键的均质裂解，产生单核金属自由基。在没有捕集剂的情况下，这些自由基主要重组形成双核配合物。然而，在含氧介质中，自由基通过二次热和/或光化学反应与双氧反应形成对CO释放更加不稳定的物质。与胺封端的聚（乙二醇）低聚物共轭4，可得到具有相似光化学性质的水溶性衍生物。在这种情况下，我们讨论了这些双核络合物作为可见光/近红外光激活的CO释放部分（photoCORMs）的潜在应用。
• Synthesis and Assessment of CO‐Release Capacity of Manganese Carbonyl Complexes Derived from Rigid α‐Diimine ­Ligands of Varied Complexity
  作者：Jorge Jimenez、Indranil Chakraborty、Pradip K. Mascharak

  DOI：10.1002/ejic.201500816

  日期：2015.10

  absorption maxima of the complexes are however very similar despite systematic increase in structural complexity in the rigid α-diimine ligand frames. This is quite in contrary to manganese carbonyl complexes derived from α-diimine ligands in which at least one of the imine functions is not part of the rigid ring systems. Results of this study will provide help in the future design of ligand frames suitable

  四种 [MnBr(CO)3(N^N)]（N^N = α-二亚胺配体）类型的锰羰基配合物，即 [MnBr(CO)3(bpy)] (1), [MnBr(CO)3(phen)] (2), [MnBr(CO)3(dafo)] (3) 和 [MnBr(CO)3(pyzphen)] (4)（其中 bpy = 联吡啶，phen = 1,10-菲咯啉，dafo = 4,5 -diazafluoren-9-one 和 pyzphen = pyrazino[2,3-f][1,10]-phenanthroline) 已被合成和结构表征。这四种含有 fac-[Mn(CO)3] 基序的复合物在低功率可见光和紫外光照射下会释放 CO。尽管刚性 α-二亚胺配体框架中的结构复杂性系统性增加，但复合物的 CO 释放速率和吸收最大值非常相似。这与衍生自α-二亚胺配体的锰羰基配合物完全相反，其中至少一个亚胺官能团不是刚性环系统的一部分。
• Neutral and cationic carbonyl complexes of manganese with tetramethylthiourea. Crystal structure of cis-{Mn(CO)4(SC[N(CH3)2]2)2} CIO4
  作者：C. Carriedo、M.V. Sanchez、G.A. Carriedo、V. Riera、X. Solans、M.L. Valin

  DOI：10.1016/s0022-328x(00)98913-7

  日期：1987.9

  (TMTU) reacts with Mn2(CO)10 in hexane under UV irradiation to give axial Mn2(CO)9(TMTU), with MnBr(CO)5 in CH2Cl2 at room temperature to give cis-MnBr(CO)4(TMTU), and with Mn(OClO3(CO)5 in CH2Cl2 to give the cationic tetracarbonyl cis-[Mn(CO)4(TMTU)2]CIO4. The last complex has been characterized by X-ray diffraction; it reacts with more (TMTU) to give the unstable species fac-[Mn(CO)3(TMTU)3]ClO4, with

  四甲基（TMTU）反应用的Mn 2（CO）10在己烷UV照射下得到的Mn轴向2（CO）9（TMTU）中，用MnBr（CO）5在CH 2氯2在室温下，得到顺式-MnBr（ CO）4（TMTU），并在CH 2 Cl 2中与Mn（OClO 3（CO）5形成阳离子四羰基顺式-[Mn（CO）4（TMTU）2 ] CIO 4。 X射线衍射；它与更多（TMTU）反应生成不稳定的物质FAc- [Mn（CO）3（TMTU）3 ] ClO 4，用吡啶生成FAc- [Mn（CO）3（PY）2（TMTU）] ClO 4，以及双齿配体邻菲咯啉或bis- diphenylphosphinomethane得到相应的阳离子FAC -tricabonyls FAC - [锰（CO）3（TMTU）] CLO 4。在所有制备的配合物中，将TMTU配体S键合至锰。
• A Luminescent Manganese PhotoCORM for CO Delivery to Cellular Targets under the Control of Visible Light
  作者：Jorge Jimenez、Indranil Chakraborty、Annmarie Dominguez、Jorge Martinez-Gonzalez、W. M. Chamil Sameera、Pradip K. Mascharak

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02480

  日期：2018.2.19

  first luminescent manganese carbonyl-based photoCORM reported in the literature. This complex exhibits CO release under the exclusive control of low-power broadband visible light. The corresponding rhenium carbonyl complex, namely, [Re(Imdansyl)(CO)3(phen)](CF3SO3) (2), has also been reported, which is luminescent but sensitive only to UV-B (λ<315 nm) light. The entry of the manganese photoCORM into

  合成了由丹西咪唑（Imdansyl）衍生的光活性羰基锰配合物，即[Mn（Imdansyl）（CO）3（phen）]（CF 3 SO 3）（1），并对其结构进行了表征。这是文献中首次报道的基于发光锰羰基的photoCORM。该复合物在低功率宽带可见光的唯一控制下展现出CO释放。相应的羰基rh络合物，即[Re（Imdansyl）（CO）3（phen）]（CF 3 SO 3）（2），也有报道，它是发光的，但仅对UV-B（λ<315 nm）光敏感。借助于荧光显微镜已经证明了锰photoCORM进入人结肠直肠腺癌细胞（HT-29）。将装载有光CORM的癌细胞照射到可见光下会导致剂量依赖性凋亡细胞死亡。