| 21894-29-1

• CAS: 21894-29-1
• 化学式: C₁₃H₁₈NO₃
• 分子量: 236.291
• InChiKey: ZQLJJGPKVINEHP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  在 碘苯 、 cobalt(II) chloride hexahydrate 、 氧气 、 乙醛 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  碘自由基作为重要链载体在有氧高价碘化学中的作用

  摘要：

  选择性O 2利用仍然是合成化学中的重大挑战。生物小分子氧化反应通常利用需氧产生的高价催化剂中间体进行底物氧化。可用的有氧氧化催化合成方法在很大程度上限于通过低价催化剂中间体（即需氧生成的Pd（II）中间体）进行的底物官能化化学反应。出于对需氧氧化催化新化学平台的需求的推动，我们最近开发了需氧高价碘化学。在这里，我们报告说，与有机碘化物氧化的规范双电子氧化机理相反，已开发的好氧高价碘化学过程是通过自由基链机理进行的，该机理是通过将需氧生成的乙酰氧基基团加到芳基碘化物上而引发的。尽管有自由基链机制，但好氧高价碘化学显示的底物耐受性与传统的终端氧化剂（例如过酸）相似。我们预计，这些见解将通过高价碘中间体实现新的可持续氧化化学。

  DOI：

  10.1016/j.chempr.2019.06.006
• 作为产物：
  描述：

  N-叔丁基-α-苯基硝酮 、 溶剂黄146 在 2,4,6-tri-(p-methoxyphenyl) pyrylium tetrafluoroborate 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过非常规机理从N-叔丁基-α-苯基硝基（PBN）和4,5-二氢-5,5-二甲基吡咯1-氧化物（DMPO）生成酰氧基自旋加合物

  摘要：

  N-叔丁基-α-苯基硝酮（PBN）与羧酸的反应已被研究。可以区分出两种机理：通过光化学产生的激发态氧化PBN生成PBN⁺+，随后与RCOOH反应，或者RCOOH加成到PBN上形成羟胺衍生物，随后由弱氧化剂热氧化。后一序列是Forrester-Hepburn机理。在该机理中，2+和4都不作为氧化剂有效，而溴可以被使用。因此，只有氧化还原电位大于0.1 V（SCE）的氧化剂才足以氧化中间体羟胺。这种行为与羟胺的氧化还原反应性一致。对于环状硝酮，4,5-二氢-5,5-二甲基吡咯1-氧化物（DMPO），通过光化学途径制备了酰氧基自由基自旋加合物。过二苯甲酰与PBN反应生成PhCOO⁻PBN⁺+不通过添加的PhCOOH催化。可以表明，PhCOO⁻PBN⁺+的生成速率与过二苯甲酰的热分解速率相符。因此，过二苯甲酰不支持Forrester-Hepburn机理，与其氧化还原电位约为-0.2 V一致。

  DOI：

  10.1039/a701479a

文献信息

• Fluoro spin adducts and their modes of formation
  作者：Lennart Eberson、Ola Persson

  DOI：10.1039/a607509f

  日期：——

  The reactions of two fluorinating reagents, XeF2 and N-fluorodibenzenesulfonamide [(PhSO2)2N–F], with several spin traps have been investigated. In dichloromethane, the strong oxidant XeF2 cleanly gives fluoro spin adducts with N-tert-butyl-α-phenylnitrone (PBN) or 5,5-dimethyl-1-pyrroline 1-oxide (DMPO) according to a mechanism mediated by the radical cation of the spin trap. In both cases, further fluorination takes place with replacement of the α hydrogen by fluorine.The much weaker oxidant (PhSO2)2N–F reacts with PBN or DMPO in dichloromethane giving both the fluoro adduct and an adduct formally derived from an N-centred radical, assigned the structure of PhSO2N(F)–PBN˙ or (PhSO2)2N–DMPO˙, respectively. This type of reaction proceeds by a version of the Forrester–Hepburn mechanism, in which an acid HA, in this case HF, initially adds to the nitrone function to give a hydroxylamine derivative which is oxidized by (PhSO2)N–F giving the fluoro spin adduct, a proton and the highly labile radical anion (PhSO2)2N–F˙- . By decomposition of the latter to PhSO2(F)N- and PhSO2˙, conditions are set up for propagation of the reaction by a new molecule of HA [now PhSO2(F)NH] and thus formation of the PhSO2(F)N spin adduct.

  两种氟化剂XeF2和XeF2的反应 N-氟二苯磺酰胺 [(PhSO2)2N–F]，与几个自旋陷阱有 被调查。二氯甲烷中的强氧化剂 XeF2 干净地产生氟自旋加合物 N-叔丁基-α-苯基硝酮 (PBN) 或 5,5-二甲基-1-吡咯啉 1-氧化物 (DMPO) 根据 由自旋陷阱的自由基阳离子介导的机制。在两者中 在这种情况下，通过取代α进行进一步氟化 氟与氢反应。弱得多的氧化剂 (PhSO2)2N–F 在二氯甲烷中与 PBN 或 DMPO 反应，生成氟加合物 以及形式上源自 N 中心的加合物 根式，指定结构 PhSO2N(F)–PBN˙ 或 分别为(PhSO2)2N–DMPO˙。这 福雷斯特-赫本反应的一个版本进行的反应类型 机制，其中酸性 HA（在本例中为 HF）最初添加到 硝酮功能产生羟胺衍生物，该衍生物被氧化 (PhSO2)N–F 产生氟自旋加合物、质子和 高度不稳定的自由基阴离子 (PhSO2)2N–F˙- 。经过 后者分解为PhSO2(F)N- 和PhSO2˙，为传播设置了条件 新的 HA 分子 [现为 PhSO2(F)NH] 的反应 从而形成PhSO2(F)N自旋加合物。
• Abe, Yukino; Seno, Shin-ya; Sakakibara, Kazuhisa, Journal of the Chemical Society. Perkin transactions II, 1991, # 6, p. 897 - 903
  作者：Abe, Yukino、Seno, Shin-ya、Sakakibara, Kazuhisa、Hirota, Minoru

  DOI：——

  日期：——
• Generation and identification of the amidyl radical resulting from homolytic nitrogous-oxygen cleavage in carcinogenic N-acetyl-N-(acyloxy)-2-aminofluorene
  作者：Josette Michon、Andre Jeunet、Nadia Pelloux、Eric Defrancq、Marie France Lhomme、Jean Lhomme

  DOI：10.1021/jo00074a054

  日期：1993.10