摘要:
铑亚丙叉基反式-[RhCl{CCC(Ph)R}(PiPr3)2] [R = Ph (1), p-Tol (2)] 与 NaC5H5 反应得到半夹心型配合物 [(η5-C5H5 )Rh{CCC(Ph)R}(PiPr3)] (3, 4)。1 与格氏试剂 CH2CHMgBr 反应得到 η3-戊三烯基化合物 [Rh(η3-CH2CHCCCPh2)(PiPr3)2] (6),在 CO 存在下,它重排为 η1-戊三烯基衍生物反式-[Rh{η1 -C(CHCH2)CCPh2}(CO)(PiPr3)2] (7)。用乙酸处理 7 生成乙烯基丙二烯 CH2CH-CHCCPh2 (8)。化合物 1 和 2 与 HCl 反应生成五配位的烯丙基铑 (III) 配合物 [RhCl2{CHCC(Ph)R}(PiPr3)2] (10, 11)。在用末端炔烃 HC⋮CR' 处理 1 时,会发生一个不寻常的 [C3 + C2