(η(5)-1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)Co(η(4)-[D1]-1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene) | 135075-04-6

• 英文名称: (η(5)-1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)Co(η(4)-[D1]-1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene)
• 英文别名: (η(5)-1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)Co(η(4)-1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene)；[CoCp^*(η⁴-C₅Me₅H)]；Cp*(exo-η⁴-C₅Me₅H)Co
• CAS: 135075-04-6
• 化学式: C₂₀H₃₁Co
• 分子量: 330.459
• InChiKey: SMMZFSCPDDJPHK-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(5)-1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)Co(η(4)-[D1]-1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene) 、 二氧化碳 以 氘代乙腈 为溶剂， 反应 72.0h， 生成 [Cp*₂Co][HCO₂]
  参考文献：
  名称：

  Cp* 非纯洁性通过茂金属质子化导致显着弱的 C-H 键

  摘要：

  茂金属，包括它们的全甲基化变体，在有机金属化学中极其重要。特别是，许多在合成上可用作氧化剂（例如，Cp2Fe+）或用作还原剂（例如，Cp2Co、Cp*2Co 和 Cp*2Cr）。后者已被证明是小分子底物（包括 N2）还原质子化的有用试剂。因此，了解这些茂金属在酸存在下的行为至关重要。在本研究中，我们在低温下使用脉冲电子顺磁共振 (EPR) 技术对 Cp*2Co 的质子化产物进行了严格的表征。我们为环质子化异构体 Cp*(exo/endo-η4-C5Me5H)Co+ 的形成提供了明确的证据。变温 Q 波段 (34 GHz) 脉冲 EPR 光谱，结合密度泛函理论 (DFT) 预测，是可靠分配 Cp*(exo/endo-η4-C5Me5H)Co+ 物种的关键。我们还证明了外质子化选择性可以通过使用较大的酸来提高，并表明鉴于所使用的庞大的苯胺酸，该物种因此可能是催化固氮过程中的相关中间体。更有趣的是，我们提供了物理数据来实验评估

  DOI：

  10.1021/jacs.9b00193
• 作为产物：
  描述：

  二(五甲基环戊二烯基)六氟磷酸钴(III) 在 tetrabutylammonium borohydride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以57.8%的产率得到(η(5)-1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadienyl)Co(η(4)-[D1]-1,2,3,4,5-pentamethylcyclopentadiene)
  参考文献：
  名称：

  Cp* 非纯洁性通过茂金属质子化导致显着弱的 C-H 键

  摘要：

  茂金属，包括它们的全甲基化变体，在有机金属化学中极其重要。特别是，许多在合成上可用作氧化剂（例如，Cp2Fe+）或用作还原剂（例如，Cp2Co、Cp*2Co 和 Cp*2Cr）。后者已被证明是小分子底物（包括 N2）还原质子化的有用试剂。因此，了解这些茂金属在酸存在下的行为至关重要。在本研究中，我们在低温下使用脉冲电子顺磁共振 (EPR) 技术对 Cp*2Co 的质子化产物进行了严格的表征。我们为环质子化异构体 Cp*(exo/endo-η4-C5Me5H)Co+ 的形成提供了明确的证据。变温 Q 波段 (34 GHz) 脉冲 EPR 光谱，结合密度泛函理论 (DFT) 预测，是可靠分配 Cp*(exo/endo-η4-C5Me5H)Co+ 物种的关键。我们还证明了外质子化选择性可以通过使用较大的酸来提高，并表明鉴于所使用的庞大的苯胺酸，该物种因此可能是催化固氮过程中的相关中间体。更有趣的是，我们提供了物理数据来实验评估

  DOI：

  10.1021/jacs.9b00193

文献信息

• Interaction between cobaltocenium and decamethylcobaltocenium salts and Ph3ELi (E = Si, Ge, Sn)
  作者：V. P. Maryin、P. V. Petrovskii、E. V. Krasilnikova

  DOI：10.1007/bf01435397

  日期：1996.10

  Reactions of cobaltocenium salts [(C5R5)2Co]PF6 (R = H, Me) with Ph3ELi (E = Si, Ge, Sn) and with Ph2SbLi mainly follow two pathways (nucleophilic addition and one-electron reduction), yielding cobalt cyclopentadiene-cyclope ntadienyl complexes (η4-Ph3EC5R5)(η5-C5R5)Co (R = H, E = Si, Ge, Sn; R = Me, E = Si) and cobaltocenes (C5R5)2Co (R = H, Me), respectively. The contribution of nucleophilic addition

  茂钴盐 [(C5R5)2Co]PF6 (R = H, Me) 与 Ph3ELi (E = Si, Ge, Sn) 和 Ph2SbLi 的反应主要遵循两种途径（亲核加成和单电子还原），产生钴环戊二烯-环戊二烯基配合物 (η4-Ph3EC5R5)(η5-C5R5)Co (R = H, E = Si, Ge, Sn; R = Me, E = Si) 和二茂钴 (C5R5)2Co (R = H, Me) . Ph3ELi 亲核加成的贡献以元素 Si > Ge > Sn 的顺序降低，并且当初始钴鎓盐中的氢原子被甲基取代时。钴环戊二烯-环戊二烯基配合物的热分解产生取代的茂钴。
• Schneider, Joerg J.; Goddard, Richard; Werner, Stefan, Angewandte Chemie, 1991, vol. 103, p. 1145 - 1147
  作者：Schneider, Joerg J.、Goddard, Richard、Werner, Stefan、Krueger, Carl

  DOI：——

  日期：——
• Schneider, Joerg J., Chemische Berichte, 1995, vol. 128, # 3, p. 321 - 322
  作者：Schneider, Joerg J.

  DOI：——

  日期：——
• Schneider, Joerg J., Angewandte Chemie, 1992, vol. 104, p. 1422 - 1422
  作者：Schneider, Joerg J.

  DOI：——

  日期：——