(+/-)-dicarbonyl[hydridotris(1-pyrazolyl)borato][(η-2,3,4)-1-(benyloxycarbonyl)-1,2-dihydropyridin-5-methyl-2-yl]molybdenum | 392658-11-6

• 英文名称: (+/-)-dicarbonyl[hydridotris(1-pyrazolyl)borato][(η-2,3,4)-1-(benyloxycarbonyl)-1,2-dihydropyridin-5-methyl-2-yl]molybdenum
• 英文别名: [(hydridotrispyrazolylborate)(η3-5-methyl-N-carbobenzyloxypyridinyl)Mo(CO)2]
• CAS: 392658-11-6
• 化学式: C₂₅H₂₄BMoN₇O₄
• 分子量: 593.261
• InChiKey: CEVUKCHGJHUSFD-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (+/-)-dicarbonyl[hydridotris(1-pyrazolyl)borato][(η-2,3,4)-1-(benyloxycarbonyl)-1,2-dihydropyridin-5-methyl-2-yl]molybdenum 、 sodium methylate 在 溴 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 生成 (+/-)-dicarbonyl[hydridotris(1-pyrazolyl)borato][(η-3,4,5)-1-(benzyloxycarbonyl)-2,6-dimethoxy-3-methyl-1,2,3,6-tetrahydropyridin-3-yl]molybdenum
  参考文献：
  名称：

  使用（η3-二氢吡啶基）钼配合物作为手性支架的 2,3,6-三取代哌啶的对映控制合成。(-)-吲哚里西啶 209B 的全合成

  摘要：

  Enantiopure TpMo(CO)2(吡啶基)配合物是使用钼配合物前体的有效且可扩展的酶动力学分辨率制备的。单个 TpMo(CO)2(吡啶基) 复合物可以作为手性支架用于 2,3,6-cis- 或 2,6-cis-3-trans-三取代哌啶的对映控制合成。(-)-吲哚里西啶 209B 的全合成证明了该方法的合成潜力。

  DOI：

  10.1021/ja011635g
• 作为产物：
  描述：

  在 TFAA 、 Et₃N 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以99%的产率得到(+/-)-dicarbonyl[hydridotris(1-pyrazolyl)borato][(η-2,3,4)-1-(benyloxycarbonyl)-1,2-dihydropyridin-5-methyl-2-yl]molybdenum
  参考文献：
  名称：

  有机金属对映体支架：从共同前体构建区域和立体发散三取代哌啶的对映控制构建策略

  摘要：

  本文报道了一种以独立于取代基的方式构建 2,3,6-三取代哌啶的通用且有效的方法。来自高对映纯度有机金属支架 (-)-Tp(CO)(2)[(η-2,3,4)-(1S,2S)-1-benzyloxycarbonyl-5-oxo-5,6-dihydro-2H- pyridin-2-yl)molybdenum (Tp = hydridotrispyrazolylborato), 各种基于 TpMo(CO)(2) 的 (η-3,4,5-dihydropyridinyl) 配体的 2,3,6-trifunctionalized 配合物很容易获得在 5 个步骤中完成一系列高度区域和立体有择的金属影响的转换（15 个例子）。从 2,3,6-trifunctionalized 钼配合物，2,6-cis-3-trans 或 2,3,6-cis 系统是通过选择合适的立体发散脱金属方案选择性地获得的。

  DOI：

  10.1021/ja201012p

文献信息

• η³-Pyranyl and η³-Pyridinyl Molybdenum π-Complexes as Chiral Scaffolds for the Enantioselective Construction of Substituted Oxa- and Aza[3.3.1]bicyclics:  First Enantio- and Regiocontrolled [5+3] Cycloaddition Reactions
  作者：Ramón Gómez Arrayás、Lanny S. Liebeskind

  DOI：10.1021/ja035424i

  日期：2003.7.1

  cycloadditions are reported. 3-Substituted pyranyl and pyridinyl molybdenum pi-complexes participate in enantiocontrolled [5+3] cycloadditions and provide a new and efficient synthetic approach to oxa- and aza[3.3.1]bicyclics of high enantiomeric purity. The reaction proceeds in good to excellent yields and with complete regio- and endo-selectivities; it diverts to a [2+3] cycloaddition pathway when 2-substituted

  报道了第一个 Mo 介导的 [5+3] 环加成。3-取代的吡喃基和吡啶基钼 pi 络合物参与对映控制的 [5+3] 环加成，并为高对映体纯度的氧杂和氮杂 [3.3.1] 双环化合物提供了一种新的有效合成方法。该反应以良好的收率和完全的区域选择性和内向选择性进行；当使用 2-取代的杂环 pi 络合物时，它转向 [2+3] 环加成途径。这种方法与各种通用脱金属协议相结合，在合成应用中具有很大的前景。