摘要:
已知的绿色五坐标方形金字塔式反RuCl 2(PN )(PPh 3)络合物可逆结合水, 甲醇 和 乙醇在固态和CH 2 Cl 2溶液中的空位配位点上生成粉红色加合物(PN =邻二苯基膦基氮,N'-二甲基苯胺)。加合物具有良好的特征,包括对水合络合物反式-RuCl 2(PN )(PPh 3)(H 2 O)的X射线分析,其以两种不同的苯溶剂化形式结晶。结构数据与先前确定的H 2 S,硫醇和H 2结合的结构数据的比较,它们形成顺式-RuX 2(P–N)(PPh 3)L产物(X = Cl,Br; L = a S-配体或H 2)显示反式影响趋势P> H 2 S〜硫醇> H 2 > Cl〜Br >高氧2。用于绑定的热力学数据水通过UV-Vis光谱,并在Δ溶液估计ħ ø在固体状态下的Aqua和醇的加合物的数据通过差示扫描量热法获得。包括已公开的S-配体加合物数据,揭示了当MeSH>时,固体配合物的热稳定性趋势。甲醇>