bromo(η5-pentamethylcyclopentadienyl)tricarbonyl molybdenum | 82182-11-4

• 英文名称: bromo(η5-pentamethylcyclopentadienyl)tricarbonyl molybdenum
• 英文别名: [(η(5)-C5Me5)(CO)3MoBr]
• CAS: 82182-11-4
• 化学式: C₁₃H₁₅BrMoO₃
• 分子量: 395.104
• InChiKey: HHKLZBWCHLFDSF-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  Na[Mo(CO)3(cyclopentadienyl)] 、 bromo(η5-pentamethylcyclopentadienyl)tricarbonyl molybdenum 以 四氢呋喃 为溶剂， 以43%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  第6和8组金属的未桥接均质和杂质双核络合物：X射线晶体学数据的合成，表征和比较

  摘要：

  类型的Cp / CP *（CO）的几个新化合物3 MM'（CO）ñ的Cp / CP *（M =铬，钼，W; M'= RU，Ñ = 2; M'=沫，Ñ＝ 3；合成Cp ＝ C 5 H 5，Cp * ＝ C 5 Me 5），表征，比较它们的结构并进行初步反应性研究。主要研究都集中在钼和含钌化合物的异CP（CO）3 MoRu（CO）2的Cp（1）以及CP（CO）3 MoRu（CO）2的Cp *（2）和的Cp *（CO）3 MoRu（CO）2 CP（3），后两种代表“混合金属混合配体”类型的配合物，而前两种（1）在两个金属核上具有相同的配体。首次详细阐述了具有钼和钌金属核的未桥接双金属配合物的性能比较。新颖的Cp（CO）3 MoMo（CO）3的Cp *（4）由两个相同的金属芯和的'混合'的配体。在建立后者的合成路线之后，通过用Cp * Mo（CO）3 Br（5）处理NaMo（CO）3 Cp制备图4。1与卤化物或AlCl

  DOI：

  10.1016/s0022-328x(00)00428-9
• 作为产物：
  描述：

  、 1-甲基-5-己烯基溴 以 十二烷 为溶剂， 生成 bromo(η5-pentamethylcyclopentadienyl)tricarbonyl molybdenum
  参考文献：
  名称：

  碳中心自由基从氢化钼中提取氢原子的绝对速率表达式

  摘要：

  十二烷中的伯、仲和叔烷基和苯中的苄基从氢化钼 Cp*Mo(CO)3H 和伯烷基与 CpMo(CO) 的反应中提取氢原子的一系列新基速率表达式报告了十二烷中的 )3H (Cp* = η5-五甲基环戊二烯基，Cp = η5-环戊二烯基)。一级、二级和三级自由基钟与 Cp*Mo(CO)3H 的反应速率表达式如下：对于 hex-5-enyl，log(k/M-1 s-1) = (9.27 ± 0.13) − (1.36±0.22)/θ，θ=2.303RT kcal/mol；对于hept-6-en-2-yl，log(k/M-1 s-1) = (9.12 ± 0.42) − (1.91 ± 0.74)/θ；对于 2-methylhept-6-en-2-yl，log(k/M-1 s-1) = (9.36 ± 0.18) − (3.19 ± 0.30)/θ（误差为 2σ）。由 hex-5-enyl 从 CpMo(CO)3H

  DOI：

  10.1021/ja991412e

文献信息

• Reactions of carbonylmetallate anions with 1-haloalkynes
  作者：N. A. Ustynyuk、T. V. Filatova、V. N. Vinogradova、L. I. Leont'eva、O. V. Semeikin、L. M. Epshtein、E. S. Shubina、L. N. Saitkulova、E. V. Bakhmutova、A. L. Chistyakov、I. V. Stankevich

  DOI：10.1007/bf02496023

  日期：1999.6

  [(η5-C5R′5)(CO)3M]− (R′ = H (1–3),, M=Cr (1), M=Mo (2), or M=W (3); R′ =Me (4–6), M=Cr (4), M=Mo (5), or M=W (6) were revealed. It was established that the first stage of the reactions of anions1–6 with bromo- or iodoalkynes RC≡CX (X=Br or I) involved the transfer of the halogen atom from the sp-hybridized carbon atom to the transition metal atom to form carbonyl halides [(η5-C5R′5)(CO)3MX. To the

  这些反应路径与通过MNDO/PM3方法计算的PhC≡CX分子（X=Cl、Br或I）中最低未占分子轨道（LUMO）的结构一致。在 1-氯庚炔-1 C1C≡CC5H11n 的反应中，阴离子 1-3 似乎亲核性不足，但这些反应可以通过钯配合物催化的羰基金属阴离子与氯炔的交叉偶联来进行。
• Haloalkyl complexes of the transition metals. Part 5. The synthesis and reactions of some new pentamethylcyclopentadienyl halomethyl and methoxymethyl complexes of molybdenum(II) and tungsten(II) and the X-ray crystal structure of the cationic ylide complex [η-C5Me5W(CO)3CH2PPh3]I
  作者：John R. Moss、Margaret L. Niven、Phillippa M. Stretch

  DOI：10.1016/s0020-1693(00)84337-6

  日期：1986.9

  X = Cl or OMe and M = W, X = Cl, I, OMe have been fully characterized. Reaction of [η-C5Me5Mo(CO)3CH2Cl] with PPh3 in methanol under reflux or acetonitrile at room temperature gives [η-C5Me5Mo(CO)2(PPh3)- Cl], whereas reaction of [η-C5Me5W(CO)3CH2I] with PPh3 under similar conditions gives the cationic phosphorus ylide complex [η-C5Me5W(CO)3CH2- PPh3]I. The structure of this ylide complex has been determined

  摘要描述了新的[η-C5Me5M（CO）3-CH2X]型卤代甲基配合物的合成路线。M = Mo，X = Cl或OMe，M = W，X = Cl，I，OMe的配合物已被充分表征。[η-C5Me5Mo（CO）3CH2Cl]与PPh3在甲醇中的回流或乙腈在室温下的反应得到[η-C5Me5Mo（CO）2（PPh3）-Cl]，而[η-C5Me5W（CO）3CH2I]的反应与PPh3在类似条件下反应得到阳离子磷内酯络合物[η-C5Me5W（CO）3CH2-PPh3] I。该内酯络合物的结构已经通过X射线晶体学确定。该复合物在单斜空间群P21 / n中以半分子CH2Cl2结晶，其中a = 16.616-（8），b = 11.738（6），c = 18.126（9）A，β= 101.74（2）°和Z ＝ 4。求解结构并将其精修至R ＝ 0.076。
• Synthesis and molecular structure of (η5-pentamethyl-cyclopentadienyl) (η5-cyclopentadienyl) hexacarbonyl molybdenum tungsten
  作者：Thomas Straub、Matti Haukka、Martin Brunner、Ari M.P. Koskinen、Tapani A. Pakkanen

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2004.10.023

  日期：2005.1

  the title complex exhibits an anti-arrangement of the η5-cyclopentadienyl and the η5-pentamethyl-cyclopentadienyl ligands and six terminal carbonyls. Comparison to corresponding complexes of molybdenum and tungsten reveals that the Mo–W distance is dictated by the presence of a Cp and a Cp* ligand. This is the first time that an unsupported Mo–W single bond distance is reported.

  的Cp *（CO）的复分解反应3 MoBr和NAW（CO）3的Cp产生的Cp *（CO）3的Mo-W（CO）3的Cp（1），具有一个不支持为Mo-W键。的解决方案的曝光1至光通向定量形成相应homometallic二聚体。在固态下，标题络合物表现出η的抗排列5 -环戊二烯基和η 5五甲基环戊二烯基配位体和六个终端羰基。与钼和钨的相应配合物的比较表明，Mo-W距离是由Cp和Cp *配体的存在决定的。这是第一次报告不支持的Mo–W单键距离。
• Catalytic Intermolecular Deoxygenative Coupling of Carbonyl Compounds with Alkynes by a Cp*Mo(II)-Catalyst
  作者：Jia-Le Wang、Guan-Yu Wu、Jian-Nan Luo、Jun-Long Liu、Chun-Xiang Zhuo

  DOI：10.1021/jacs.3c14195

  日期：2024.2.28

  available Cp*Mo(II)-complexes as efficient deoxygenation catalysts that could catalyze the direct intermolecular deoxygenative coupling of carbonyl compounds with alkynes. Enabled by this powerful Cp*Mo(II)-catalyst, various valuable heteroarenes (10 different classes) were obtained in generally good yields and remarkable chemo- and regioselectivities. Mechanistic studies suggested that this reaction might

  羰基易于接近，是化学合成中重要的官能团。然而，由于需要高活化能来裂解强C=O双键，因此通过假定的金属卡宾中间体对羰基化合物进行直接催化脱氧官能化是一项艰巨的挑战。在这里，我们报道了一类工作台稳定且易于获得的 Cp*Mo(II) 配合物作为有效的脱氧催化剂，可以催化羰基化合物与炔烃的直接分子间脱氧偶联。在这种强大的 Cp*Mo(II) 催化剂的支持下，获得了各种有价值的杂芳烃（10 种不同类别），收率普遍良好，并且具有显着的化学和区域选择性。机理研究表明，该反应可能通过一系列C=O双键断裂、卡宾-炔复分解、环化和芳构化过程进行。该策略不仅为杂芳烃的快速制备提供了通用的催化平台，而且为Cp*Mo(II)催化剂在有机合成中的应用打开了新的窗口。
• Petrignani, Jean-Francois; Alper, Howard, Organometallics, 1982, vol. 1, p. 1095 - 1097
  作者：Petrignani, Jean-Francois、Alper, Howard

  DOI：——

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