摘要:
SiMe3(N3)催化叔丁基亚氨铬配合物使环氧化物开环,并以良好的产率得到叠氮酐。所提出的铬介导的环氧化物叠氮分解机理涉及铬叠氮化物中间产物,它将亲核叠氮化物传递给环氧化物底物。在 SiMe3(N3) 与 [Cr(NBut)2Cl2] 和 [Cr(NBut)Cl3(dme)] (dme=1,2-二甲氧基乙烷)的反应中,分别分离出叠氮配合物 [{Cr(NBut)2Cl}2µ-N3)2] 1 和 [Cr(ButNNNNSiMe3)(N3)Cl2] 2。复合物 1 的结构已通过 X 射线晶体学确定。CrâN(亚胺)和 CrâN(叠氮)的平均距离分别为 1.605 和 2.061 Ã。[Cr(NBut)Cl3(thf)2](thf =Â四氢呋喃)与(S,S)-二氧杂环{4,5-[双(二苯基膦)甲基]-2,2-二甲基-1,3-二氧戊环}反应生成了二聚络合物[{Cr(NBut)Cl3}2{µ-(S,S)-二氧杂环}],该络合物已通过 X 射线晶体学鉴定。CrâN 和 CrâP 的距离分别为 1.593(9) à 和 2.449(4) Ã。