trans-PtCl₂(P((CH₂)₁₈)₃P) | 1625721-36-9

• 英文名称: trans-PtCl₂(P((CH₂)₁₈)₃P)
• CAS: 1625721-36-9
• 化学式: C₅₄H₁₀₈Cl₂P₂Pt
• 分子量: 1085.39
• InChiKey: XSJLJXIZLQPXAP-JDZPWVRUSA-L

物化性质

• 熔点：
  48-50 °C

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  trans-PtCl₂(P((CH₂)₁₈)₃P) 在 potassium cyanide 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 反应 24.0h， 以85%的产率得到1,20-Diphosphabicyclo[18.18.18]hexapentacontane
  参考文献：
  名称：

  同构异构化作为容器分子设计元素；MCl2 物种（M = Pt、Pd、Ni）的结合、位移和选择性传输

  摘要：

  双桥头二膦 ((CH2)14)3 P (1) 可以迅速由内向外翻转（同形异构化），得到内、内、外、外异构体的混合物。后者中的外定向孤对能够清除路易斯酸性 MCl2；in,in 异构体的笼状加合物，反式 Cl2(P((CH2)14)3 P) (M = 2/Pt, 3/Pd, 4/Ni)，然后形成。4 中的 NiCl2 单元可以被 PtCl2 或 PdCl2 取代，但 2 和 3 没有给出类似的取代。U 型管装有 1 的 CH2Cl2 溶液（下相）、K2MCl4 的水溶液（充电臂；M = Pt、Pd）和过量的 KCl 水溶液（接收臂）。然后将 MCl2 单元运送到接收臂，直到达到平衡（最多 22 天）。当接收臂用 KCN 充电时，传输速度要快得多（约 100 小时），并获得更高的 K2MX4 平衡比（≥96≤4）。K2PtCl4/K2PdCl4 混合物的类似实验表明 PdCl2 传输更快。具有较长亚甲基链的类似二膦

  DOI：

  10.1021/jacs.6b12788
• 作为产物：
  描述：

  在 四氢吡咯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 生成 trans-PtCl₂(P((CH₂)₁₈)₃P)
  参考文献：
  名称：

  大环脂肪族二桥头二膦的合成、同晶和构型异构化以及结构；将自己翻转过来的分子

  摘要：

  双膦络合物顺式- 或反式- PtCl 2 (P((CH 2 ) n ) 3 P ) ( n = b /12, c /14, d /16, e /18) 被 MC X 亲核试剂脱金属，得到标题化合物 (P((CH 2 ) n ) 3 )P ( 3b–e , 91–71%)。这些“空笼子”与 PdCl 2或 PtCl 2源反应以提供反式- MCl 2 (P((CH 2 )n ) 3P )。3b和c低温31 P NMR 光谱显示两种快速平衡的物质（3b，86：14；3c，97：3），根据计算数据分配给in，in（主要）和out，out异构体。这些通过同胚异构化相互转换，类似于将衣服里里外外翻（3b/c：ΔH ‡ 7.3/8.2 kcal mol −1，ΔS ‡ −19.4/−11.8 eu，次要到主要）。在 150 °C，3b，c , e差向异构化为 (60–51) : (40–49) 混合物 (

  DOI：

  10.1039/d2sc04724a

文献信息

• Three-Fold Intramolecular Ring Closing Alkene Metatheses of Square Planar Complexes with <i>cis</i> Phosphorus Donor Ligands P(X(CH₂)_<i>m</i>CH═CH₂)₃ (X = −, <i>m</i> = 5–10; X = O, <i>m</i> = 3–5): Syntheses, Structures, and Thermal Properties of Macrocyclic Dibridgehead Diphosphorus Complexes
  作者：Hemant Joshi、Sugam Kharel、Andreas Ehnbom、Katrin Skopek、Gisela D. Hess、Tobias Fiedler、Frank Hampel、Nattamai Bhuvanesh、John A. Gladysz

  DOI：10.1021/jacs.8b02846

  日期：2018.7.11

  analogous conditions, establishing the stability order trans > cis. Similar metathesis/hydrogenation sequences with octahedral complexes containing two cis phosphine ligands, fac-ReX(CO)3(P((CH2)6CH═CH2)3)2 (X = Cl, Br), give fac- ReX(CO)3( P(CH2)13 CH2)((CH2)14)( P(CH2)13 CH2) (19-50%), which are derived from a combination of interligand and intraligand metathesis. The relative stabilities of cis/ trans

  顺式 PtCl2(P((CH2) mCH= )3)2 和 Grubbs 的第一代催化剂反应，然后氢化得到顺式 PtCl2(P(( ) n)3 P) ( cis-2; n = 2 m + 2 = 12 (b)、14 (c)、16 (d)、18 (e)、20 (f)、22 (g)；6-40%)，源自3倍配体间复分解。亚磷酸盐配合物 cis-PtCl2(P(O( ) m*CH= )3)2 类似地转化为顺式 PtCl2(P(O( ) n*O)3 P) ( cis-5; n* = 8 (a)、10 (b)、12 (c)、10-20%)。取代产物 cis-PtPh2(P(( ) n)3 P) (cis-6c,d) 和 cis-PtI2(P(O( )10O)3 P) 分别使用 Ph2Zn 和 NaI 制备。cis-2c,d,f, cis-5a,b 和 cis-6c 的晶体结构
• Gyroscope-Like Molecules Consisting of PdX₂/PtX₂Rotators within Three-Spoke Dibridgehead Diphosphine Stators: Syntheses, Substitution Reactions, Structures, and Dynamic Properties
  作者：Agnieszka J. Nawara-Hultzsch、Michael Stollenz、Michał Barbasiewicz、Sławomir Szafert、Tadeusz Lis、Frank Hampel、Nattamai Bhuvanesh、John A. Gladysz

  DOI：10.1002/chem.201304419

  日期：2014.4.14

  rotate within the diphosphine cage on the NMR timescale, even at −120 °C. The reaction of 4 c and KSCN gives separable Pt(NCS)2 and Pt(NCS)(SCN) adducts (13 c, 28 %; 14 c, 20 %), and those of 4 c,e and Ph2Zn give PtPh2 species (15 c, 61 %; 15 e, 90 %). 13C NMR spectra of 13 c–15 c show two sets of CH2 signals (ca. 2:1 intensity ratios), indicating that MX2 rotation is no longer rapid. Reactions of 4 c

  的三倍分子内闭环复分解反式- [的MC1 2（P （CH 2）米CHCH 2 } 3）2 ]的影响用Grubbs催化剂。[RhCl（PPh 3）3 ]催化加氢后，标题络合物反式[[ MCl 2（P（（CH 2）n）3 P）]]（n = 2 m +2; M / n = Pt / 14，4 c ; Pt / 16，4 d ; Pt / 18，4 e ; Pd / 14，5 c; Pd / 18，5 e），有时是部分源自配体内置换的异构体，反式-[ MCl 2 P（CH 2）n（CH 2）n } P（CH 2）n）]（4′c–e，5 'e），是孤立的。它们与LiBr，NaI和KCN反应，得到相应的MBr 2，MI 2和M（CN）2种类（58–99％）。13 C NMR数据显示，即使在-120°C ，MX 2部分仍在NMR时间尺度上在二膦笼中快速旋转。4 c的反应KSCN给出可分离的Pt（N
• Platinum(<scp>ii</scp>) alkyl complexes of chelating dibridgehead diphosphines P((CH₂)_<i>n</i>)₃P (<i>n</i> = 14, 18, 22); facile <i>cis</i>/<i>trans</i> isomerizations interconverting gyroscope and parachute like adducts
  作者：Yun Zhu、Andreas Ehnbom、Tobias Fiedler、Yi Shu、Nattamai Bhuvanesh、Michael B. Hall、John A. Gladysz

  DOI：10.1039/d1dt02321g

  日期：——

  former converting to the latter at 100 °C. Reactions of trans-5c and LiBr or NaI afford the halide complexes trans-Pt(X)(Me)(P((CH2)14)3P) (trans-9c, 88%; trans-10c, 87%). Thermolyses and DFT calculations that include acyclic model compounds establish trans > cis stabilities for all except the dialkyl complexes, for which energies can be closely spaced. The σ donor strengths of the non-phosphine ligands

  像二氯化陀螺仪配合物的反式-铂（CL）2（P（（CH 2）Ñ）3 P ）（反式- 2 ; Ñ = Ç，14; ê，18;克，22）（2当量）和的MeLi反应产生降落伞状二甲基配合物cis - Pt(Me) 2 (P((CH 2 ) n ) 3 P ) ( cis - 4c,e,g , 70–91%)。的HCl（1当量）和顺式- 4c中反应，得到顺式-铂（CL）（ME）（P（（CH 2）14）3 P ）（顺式- 5C，83％），将其用硅胶或结晶，得到搅拌的反式- 5c中（89％）。HCl和的类似的反应顺- 4E，克给予顺/反式- 5e中，克的混合物使得在与硅胶产量搅拌反式- 5e中，克。具有反式- 2c /EtLi 的平行序列给出顺式- Pt(Et) 2 (P((CH 2）14）3 P ）（顺式-图6c，85％），但用HCl随后的反应，得到的反式-铂（CL）（ET）（P（（CH 2）14）3