摘要:
膦取代的羰基钌钌羧酸盐的反应性Ru(CO)2(MeCOO)2(PBu 3)2,Ru 2(CO)4(μ-MeCOO)2(PBu 3)2,Ru 4(CO)8(μ- MeCOO)4(PBu 3)2与H 2通过IR和NMR光谱研究了乙酸和/或乙酸,以阐明它们在乙酸的催化加氢中的作用。收集到的证据表明氢化物钌配合物是具有催化活性的物质。在氢和乙酸的存在下,即在催化反应的条件下,氢化钌和羧化的络合物之间达到平衡。然而,乙酸的存在降低了氢化物形成的速率。在非常高的温度工作(180℃)多核膦氢化物如的[Ru 6(μ-H)6(CO)10(μ-PHBu)(μ-PBU 2)2(PBU 3)2(μ 6-P)]形成。这些磷簇被认为是催化体系的静止状态。