2,4-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-hydroxybutanal | 700367-78-8

• 英文名称: 2,4-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-hydroxybutanal
• 英文别名: (2S,3S)-2,4-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3-hydroxybutanal
• CAS: 700367-78-8
• 化学式: C₁₆H₃₆O₄Si₂
• 分子量: 348.63
• InChiKey: XVARBXGGYXZZNN-UONOGXRCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.96
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.94
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-hydroxybutanal 、 丙醛 在 D-脯氨酸 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 40.0h， 生成 (2R,3R,4S,5R,6S)-5-(tert-Butyl-dimethyl-silanyloxy)-6-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxymethyl)-3-methyl-tetrahydro-pyran-2,4-diol
  参考文献：
  名称：

  氨基酸催化碳水化合物的新生：似乎是古老的转变。

  摘要：

  己糖在重要的生化过程中起着基本作用，其生物合成是通过酶催化的途径实现的。本文中，我们公开了氨基酸通过顺序的交叉醛醇缩合反应催化碳水化合物的不对称新生的能力。氨基酸介导天然L-和D-己糖及其类似物的不对称从头合成，在有机溶剂中具有出色的立体选择性。在某些情况下，四个新的立体声中心几乎是绝对立体声控制地组装在一起的。这些结果的独特之处在于，当使用氨基酸作为催化剂时，单个反应序列可以一步将受保护的乙二醇醛转化为己糖。例如，脯氨酸及其衍生物在一种化学操作中催化ee> 99％ee的Allose的不对称新生。此外，在益生元条件下，所有测试的氨基酸都催化天然糖的不对称形成，其中丙氨酸是最小的催化剂。该催化过程的固有简单性表明，可能发生催化的益生元“糖异生”，其中氨基酸将其立体化学信息转移给糖。另外，氨基酸催化的立体选择性顺序交叉醛醇缩合反应以两步程序进行，其中不同的醛作为受体和亲核试剂。使用两种不同的氨

  DOI：

  10.1002/chem.200500139
• 作为产物：
  描述：

  叔丁基二甲基硅氧烷基乙醛 在 L-脯氨酸 作用下， 以 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 48.0h， 生成 2,4-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3-hydroxybutanal
  参考文献：
  名称：

  氨基酸催化碳水化合物的新生：似乎是古老的转变。

  摘要：

  己糖在重要的生化过程中起着基本作用，其生物合成是通过酶催化的途径实现的。本文中，我们公开了氨基酸通过顺序的交叉醛醇缩合反应催化碳水化合物的不对称新生的能力。氨基酸介导天然L-和D-己糖及其类似物的不对称从头合成，在有机溶剂中具有出色的立体选择性。在某些情况下，四个新的立体声中心几乎是绝对立体声控制地组装在一起的。这些结果的独特之处在于，当使用氨基酸作为催化剂时，单个反应序列可以一步将受保护的乙二醇醛转化为己糖。例如，脯氨酸及其衍生物在一种化学操作中催化ee> 99％ee的Allose的不对称新生。此外，在益生元条件下，所有测试的氨基酸都催化天然糖的不对称形成，其中丙氨酸是最小的催化剂。该催化过程的固有简单性表明，可能发生催化的益生元“糖异生”，其中氨基酸将其立体化学信息转移给糖。另外，氨基酸催化的立体选择性顺序交叉醛醇缩合反应以两步程序进行，其中不同的醛作为受体和亲核试剂。使用两种不同的氨

  DOI：

  10.1002/chem.200500139

文献信息

• Tertiary Amine Promoted Asymmetric ­Aldol Reaction of Aldehydes
  作者：Bartosz Gut、Jacek Mlynarski

  DOI：10.1002/ejoc.201500519

  日期：2015.8

  direct asymmetric self-aldol reactions of various α-oxyaldehydes catalyzed by tertiary amines have been demonstrated. By using 10 mol-% of quinine catalyst, dimerization products have been prepared in high yields, with good anti-diastereocontrol, and up to 80 % ee. The presented enolate-mediated synthesis of protected tetrose sugars has never been accomplished before by chiral tertiary amine organocatalysts

  已经证明了由叔胺催化的各种α-氧醛的直接不对称自醛醇反应。通过使用 10 mol-% 的奎宁催化剂，可以高产率地制备二聚产物，具有良好的抗非对映控制能力，ee 可达 80%。所提出的烯醇介导的受保护的丁糖的合成以前从未通过手性叔胺有机催化剂完成。
• Enantioselective Organocatalytic Direct Aldol Reactions ofα-Oxyaldehydes: Step One in a Two-Step Synthesis of Carbohydrates
  作者：Alan B. Northrup、Ian K. Mangion、Frank Hettche、David W. C. MacMillan

  DOI：10.1002/anie.200453716

  日期：2004.4.13