2-(di-3,5-bistrifluoromethylphenylphosphino)benzaldehyde | 1374113-87-7

• 英文名称: 2-(di-3,5-bistrifluoromethylphenylphosphino)benzaldehyde
• CAS: 1374113-87-7
• 化学式: C₂₃H₁₁F₁₂OP
• 分子量: 562.294
• InChiKey: AESZKMDMSQMTBI-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  425.5±45.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.33
• 重原子数：
  37.0
• 可旋转键数：
  4.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  17.07
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-(di-3,5-bistrifluoromethylphenylphosphino)benzaldehyde 、 乙二胺 以 乙醇 为溶剂， 反应 2.5h， 以38%的产率得到bis(2-(bis(3,5-bis(trifluoromethyl)phenyl)phosphino)benzylidene)ethane-1,2-diamine
  参考文献：
  名称：

  用于铃木 CC 偶联反应的 PNNP 型二亚氨基二膦配体钯配合物

  摘要：

  合成并充分表征了空气和水分稳定的 PNNP 型四齿二亚氨基二膦配体（L1、L2 和 L3）及其阳离子钯 (II) 配合物（C1、C 2、C3 ）。此外，使用L1和不同的钯前体（Pd(COD)Cl 2和 Pd(COD)(CH 3 )Cl）合成了双金属中性钯 (II) 配合物（ C4 和 C5）。X射线衍射分析证实了配体L2和配合物C5的分子结构。所有配合物的催化活性均在 Suzuki C 上进行了评价在低温 (80 °C) 和低催化剂负载量 (0.02 mol%) 下获得 C 偶联反应和高转化率。进行了优化研究，测试了碱、溶剂、温度、催化剂比例等各种反应参数的影响，并在这些优化条件下研究了不同芳基溴衍生物的影响。此外，基于钯周围的空间位阻效应对催化活性的结果进行了比较，结果表明，空间位阻越大的配合物在Suzuki C C偶联反应中的效果越好。

  DOI：

  10.1016/j.ica.2022.121155
• 作为产物：
  描述：

  氯二[3,5-二(三氟甲基)苯基]膦 在 水 、 叔丁基锂 、 对甲苯磺酸 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 2-(di-3,5-bistrifluoromethylphenylphosphino)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  磷杂S作为不对称铃木-宫浦交叉偶联的合适配体

  摘要：

  衍生自C2对称肼的膦具有出色的催化活性，并且在不对称的Suzuki-Miyaura与轴向手性联芳基的偶合中具有良好的对映选择性，特别是对于单环，官能化的芳基溴化物和三氟甲磺酸酯最具挑战性的反应。预先形成的[Pd（P / N）Cl2]预催化剂[（P / N）=膦）的X射线分析表明，moiety部分具有很强的n-π共轭，通过吡咯烷N（sp3）的高平面度可以确定）原子，这使得围绕N–N键的旋转无关紧要。配合物的特征还在于具有包膜样的构象，其中Pd原子位于吡咯烷基的最接近立体异构中心的2-苯基的相反侧。

  DOI：

  10.1021/jo300548z

文献信息

• New phosphine-amino-alcohol tridentate ligands for ruthenium catalyzed asymmetric transfer hydrogenation of ketones
  作者：Orhan Altan、Mustafa Kemal Yılmaz

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2018.02.046

  日期：2018.4

  ol tridentate ligands (3a-c) and six new ruthenium complexes (4a-c and 5a-c) were synthesized and characterized. Catalytic activities of the metal complexes were tested on aryl alkyl ketones. All of the substrates were converted to related sec-alcohols in excellent yields (up to 99%), but enantioselectivities were insufficient (up to 40% ee). Despite the catalytic performance of 5a-c complexes can

  合成并表征了新的膦-氨基-醇三齿配体（3a-c）和六个新的钌配合物（4a-c和5a-c）。在芳基烷基酮上测试了金属络合物的催化活性。所有底物均以优异的收率（最高99％）转化为相关的仲醇，但对映选择性不充分（最高ee为40％）。尽管可以认为5a-c配合物的催化性能优于4a-c，但实际上，根据底物的不同，配合物的催化活性也有所不同。具有较低正羰基碳的酮趋于以5a-c给出S-构型和R - configuration与4a-c。通过DFT计算使配合物的催化性能合理化。
• Cinchona-Alkaloid-Derived NNP Ligand for Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydrogenation of Ketones
  作者：Lin Zhang、Ling Zhang、Qian Chen、Linlin Li、Jian Jiang、Hao Sun、Chong Zhao、Yuanyong Yang、Chun Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c04101

  日期：2022.1.14

  Most ligands applied for asymmetric hydrogenation are synthesized via multistep reactions with expensive chemical reagents. Herein, a series of novel and easily accessed cinchona-alkaloid-based NNP ligands have been developed in two steps. By combining [Ir(COD)Cl]2, 39 ketones including aromatic, heteroaryl, and alkyl ketones have been hydrogenated, all affording valuable chiral alcohols with 96.0–99

  大多数用于不对称氢化的配体是通过与昂贵的化学试剂的多步反应合成的。在此，一系列新颖且易于获取的基于金鸡纳生物碱的 NNP 配体已分两步开发。通过结合 [Ir(COD)Cl] 2，包括芳族酮、杂芳基酮和烷基酮在内的 39 种酮被氢化，均能提供有价值的手性醇，其 ee 为 96.0–99.9%。通过NMR、HRMS和DFT讨论了合理的反应机理，并验证了涉及三氢化物的活化模型。
• 一种用于酮不对称氢化反应或转移加氢反应的手性氮氮膦化合物、制备方法及应用
  申请人：贵州医科大学

  公开号：CN114213460A

  公开（公告）日：2022-03-22

  本发明涉及不对称催化技术领域，具体涉及一种用于酮不对称氢化反应或转移加氢反应的手性氮氮膦化合物、制备方法及应用。该化合物用于催化酮的不对称氢化反应。采用该手性配体进行催化的反应产物具有高转化率，异构体的对映选择性可达到99.9％。该手性氮氮膦化合物采用金鸡纳碱原料制备而得，原料便宜易得，具有极高的应用价值；制备反应过程简单、易于操作。