[(N-[2-(2-pyridyl)ethyl]-N,N’,N’-trimethyl-1,3-propanediamine)2bis(μ-oxido)dicopper(III)](2+) | 736930-52-2

• 英文名称: [(N-[2-(2-pyridyl)ethyl]-N,N’,N’-trimethyl-1,3-propanediamine)2bis(μ-oxido)dicopper(III)](2+)
• 英文别名: [(N-[2-(2-pyridyl)ethyl]-N,N’,N’-trimethyl-1,3-propanediamine)₂bis(μ-oxido)dicopper(III)](2+)
• CAS: 736930-52-2
• 化学式: C₂₆H₄₆Cu₂N₆O₂
• 分子量: 601.782
• InChiKey: QBXOJZZMUGUASW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  三甲基-1,3-丙二胺 在 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 丙酮 为溶剂， 反应 24.17h， 生成 [(N-[2-(2-pyridyl)ethyl]-N,N’,N’-trimethyl-1,3-propanediamine)2bis(μ-oxido)dicopper(III)](2+) 、 [(N-[2-(2-pyridyl)ethyl]-N,N’,N’-trimethyl-1,3-propanediamine)2(μ-η2:η2-peroxido)dicopper(II)](2+)
  参考文献：
  名称：

  铜（I）/双氧化学中核的几何控制

  摘要：

  铜（I）配合物由一系列带有刚性环状二胺骨架的N 3-三齿配体支撑，例如1,5-二氮杂环辛烷（L8，八元环），1,4-二氮杂环庚烷（L7，七元环）合成具有共同的2-（2-吡啶基）乙基侧臂的1，4-二氮杂环己烷（L6，六元环），并比较它们对O 2的反应性。如先前所报道的，L8的铜（I）络合物优先提供单核铜（II）端基超氧化物络合物S [Itoh，S。，等。J.上午 化学 Soc。2009年，131，2788年至2789年]，而铜（I）配合物的L7在低温（-85°C）的丙酮中制得双（μ-氧化）二铜（III）络合物O。另一方面，在相同条件下，L6的铜（I）络合物的氧化反应中未检测到这样的活性氧络合物。此外，O- 2铜-reactivity（I）络合物由三齿配体（的无环版本支持LA，PyCH 2 CH 2 N（CH 3）CH 2 CH 2 CH 2 N（CH 3）2 ; PY = 2-吡啶基）检查，以获得（μ-η的混合物2：η

  DOI：

  10.1021/ic501461n

文献信息

• Solvent Effects on the Conversion of Dicopper(II) μ-η²:η²-Peroxo to Bis-μ-oxo Dicopper(III) Complexes:  Direct Probing of the Solvent Interaction
  作者：Hong-Chang Liang、Mark J. Henson、Lanying Q. Hatcher、Michael A. Vance、Christiana Xin Zhang、David Lahti、Susan Kaderli、Roger D. Sommer、Arnold L. Rheingold、Andreas D. Zuberbühler、Edward I. Solomon、Kenneth D. Karlin

  DOI：10.1021/ic0498283

  日期：2004.7.1

  A new tridentate ligand, PYAN, is employed to investigate solvent influences for dioxygen reactivity with [Cu(PYAN)(MeCN)]B(C6F5)(4) (1). Stopped-flow kinetic studies confirm that the adducts [Cu-II(PYAN)}(2)(O-2)][B(C6F5)(4)](2) (2(Peroxo)) and [Cu-III(PYAN)}(2)(O)(2)][B(C6F5)(4)](2) (2(Oxo)) are in rapid equilibrium. Thermodynamic parameters for the equilibrium between 2(Peroxo) and 2(Oxo) are as follows: THF, DeltaHdegrees similar to -15.7 kJ/mol, DeltaSdegrees similar to -83 J/K(.)mol; acetone, DeltaHdegrees similar to -15.8 kJ/mol, DeltaSdegrees similar to -76 J/K(.)mol. UV-visible absorption and resonance Raman spectroscopic signatures demonstrate that the equilibrium is highly solvent dependent; the mixture is mostly 2(Peroxo) in CH2Cl2, but there are significantly increasing quantities of 2(Oxo) along the series methylene chloride --> diethyl ether --> acetone --> tetrahydrofuran (THF). Copper(II)-N-eq stretches (239, 243, 244, and 246 cm(-1) in CH2Cl2, Et2O, acetone, and THF, respectively) are identified for 2(Peroxo), but they are not seen in 2(Oxo), revealing for the first time direct evidence for solvent coordination in the more open 2(Peroxo) structure.