(5-phenylethynyl-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-ol)hexacarbonyldicobalt | 941716-32-1

• 英文名称: (5-phenylethynyl-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-ol)hexacarbonyldicobalt
• CAS: 941716-32-1
• 化学式: C₂₉H₁₆Co₂O₇
• 分子量: 594.428
• InChiKey: KAHKVAXZIYTNHO-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (5-phenylethynyl-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-ol)hexacarbonyldicobalt 以 not given 为溶剂， 生成 (5-phenylethynyl-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-ol)pentacarbonyldicobalt
  参考文献：
  名称：

  （η2-烯烃）（μ-炔烃）五羰基二钴配合物的X射线晶体学和NMR光谱研究：捕获的Pauson-Khand反应中间体

  摘要：

  一系列5-炔基-5 H-二苯并[ a，d ]环庚烯的六羰基二钴络合物11a - e容易发生羰基配体的损失，并伴随形成五羰基二钴簇12a - e，其中空位的配位点现在钴上的碳被中心七元环的C（10）-C（11）双键占据。这些（η 2-烯烃）（μ-炔烃）五羰基二钴配合物提供了建议的Pauson-Khand过程机理的第一步的结构模型，该过程是通过烯烃，炔烃和一氧化碳源的偶联形成环戊烯酮的。X射线晶体学数据显示，烯烃碳与最接近的炔烃碳之间的距离约为2.85Å，略短于理论预测值约2.95Å。11b和12b相互转化的VT NMR数据分别给出正向和反向过程的活化能，分别为29和15 kcal mol -1，吸热过程的焓变（14 kcal mol -1）; 这些与DFT计算中的早期预测非常吻合。尽管乙炔基-六羰基二钴络合物11f不会轻易消除CO，但它确实与降冰片二烯一起参与了分子间PKR。同样，尝试通过引

  DOI：

  10.1021/om900615m
• 作为产物：
  描述：

  dicobalt octacarbonyl 、 5-phenylethynyl-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-ol 以 四氢呋喃 为溶剂， 以73%的产率得到(5-phenylethynyl-5H-dibenzo[a,d]cyclohepten-5-ol)hexacarbonyldicobalt
  参考文献：
  名称：

  （η2-烯烃）（μ-炔烃）五羰基二钴配合物的X射线晶体学和NMR光谱研究：捕获的Pauson-Khand反应中间体

  摘要：

  一系列5-炔基-5 H-二苯并[ a，d ]环庚烯的六羰基二钴络合物11a - e容易发生羰基配体的损失，并伴随形成五羰基二钴簇12a - e，其中空位的配位点现在钴上的碳被中心七元环的C（10）-C（11）双键占据。这些（η 2-烯烃）（μ-炔烃）五羰基二钴配合物提供了建议的Pauson-Khand过程机理的第一步的结构模型，该过程是通过烯烃，炔烃和一氧化碳源的偶联形成环戊烯酮的。X射线晶体学数据显示，烯烃碳与最接近的炔烃碳之间的距离约为2.85Å，略短于理论预测值约2.95Å。11b和12b相互转化的VT NMR数据分别给出正向和反向过程的活化能，分别为29和15 kcal mol -1，吸热过程的焓变（14 kcal mol -1）; 这些与DFT计算中的早期预测非常吻合。尽管乙炔基-六羰基二钴络合物11f不会轻易消除CO，但它确实与降冰片二烯一起参与了分子间PKR。同样，尝试通过引

  DOI：

  10.1021/om900615m

文献信息

• X-ray Crystal Structure of an Alkene–Pentacarbonyldicobalt–Alkyne Complex: Isolation of a Stable Magnus-Type Pauson–Khand Reaction Intermediate
  作者：Emilie V. Banide、Helge Müller-Bunz、Anthony R. Manning、Paul Evans、Michael J. McGlinchey

  DOI：10.1002/anie.200605171

  日期：2007.4.13