(p-cymene)Ru(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)Cl2 | 244187-83-5

• 英文名称: (p-cymene)Ru(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)Cl2
• 英文别名: [RuCl₂(N,N′-bis[2,6-(diisopropyl)phenyl]imidazol-2-ylidene)(p-cymene)]；[(IPr)(η⁶-cymene)RuCl2]；[RuCl2(4-isopropyltoluene)(1,3-di(2,6-diisopropylphenyl)-imidazolium)]；[RuCl2(p-cymene)(1,3-(Dip)2-imidazolium)]；RuCl2(p-cymene)(C3H2N2(C6H3-i-Pr2)2)
• CAS: 244187-83-5
• 化学式: C₃₇H₅₀Cl₂N₂Ru
• 分子量: 694.793
• InChiKey: MVJAJMGOYVAWEZ-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (p-cymene)Ru(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)Cl2 、 在 氢气 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 以45%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  光驱动炔烃宝石加氢：Hoveyda–Grubbs 催化剂的分子内方法

  摘要：

  在 [(NHC)(η 6 -聚伞花烃)RuCl 2 ]存在下，内部炔烃的光驱动宝石氢化生成离散的钌卡宾络合物。当应用于适当设计的烯炔底物时，由此形成的反应性中间体将在复分解闭环中与束缚的烯烃结合，同时分裂出Hoveyda-Grubbs型络合物作为二级卡宾。这种用于烯烃复分解的经典催化剂的非常规方法可与现有方法相媲美，因为它安全、短、不含膦，并且使用现成的起始材料。

  DOI：

  10.1002/hlca.202200133
• 作为产物：
  描述：

  [ruthenium(II)(η⁶-1-methyl-4-isopropyl-benzene)(chloride)(μ-chloride)]₂ 、 1,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-烯 以 四氢呋喃 为溶剂， 以90%的产率得到(p-cymene)Ru(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)Cl2
  参考文献：
  名称：

  （p- cymene）RuLCl 2（L = 1,3-Bis（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚烷基和1,3-Bis（2,6-二异丙基苯基）咪唑-2-亚烷基）及相关配合物作为闭环复分解催化剂

  摘要：

  （η的络合物6 -arene）钌轴承卡宾配体1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑-2-亚基（IME）和1,3-双（2,6-二异丙基）咪唑咪唑-2-亚基（IPR）的Ru（IMES）（CL）2（η 6 -arene），钌（IPR）（CL）2（η 6 -arene）和[茹ç ç器CPh 2（IMES）（CL）（ η 6 -arene）] PF 6制备并发现对于闭环烯烃复分解效率的催化剂前体。

  DOI：

  10.1021/om990357f
• 作为试剂：
  描述：

  (E)-1-methoxy-1-(oct-6-en-1-yn-1-yl)cyclohexane 在 (p-cymene)Ru(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazol-2-ylidene)Cl2 、 氢气 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 45.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 1.0h， 以41%的产率得到丁烷
  参考文献：
  名称：

  Grubbs 复分解由内部炔烃的光驱动宝石氢化实现。

  摘要：

  [(NHC)(cymene)RuCl 2 ] (NHC=N-杂环卡宾)配合物引发内部炔烃的光驱动宝石-氢化，同时形成离散的 Grubbs 型钌卡宾物质。这种非正统的反应模式以“氢化复分解”反应的形式加以利用，该反应将烯炔底物转化为环状烯烃。在实际宝石氢化步骤中形成的钌卡宾的干预通过分离和结晶表征该系列的一个相当不寻常的代表在二取代的卡宾中心上带有不受限制的烷基而得到证明。

  DOI：

  10.1002/anie.202007030

文献信息

• Light‐Driven <i>gem</i> Hydrogenation: An Orthogonal Entry into “Second‐Generation” Ruthenium Carbene Catalysts for Olefin Metathesis
  作者：Raphael J. Zachmann、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/chem.202101176

  日期：2021.5.17

  The newly discovered light‐driven gem hydrogenation of alkynes opens an unconventional yet efficient entry into five‐coordinate Grubbs‐type ruthenium carbene complexes with cis‐disposed chloride ligands. Representatives of this class featuring a chelate substructure formed by an iodo‐substituted benzylidene unit react with (substituted) 2‐isopropoxystyrene to give prototypical “second‐generation” Grubbs‐Hoveyda

  新发现的炔烃的光驱动宝石氢化为非常规而高效地进入具有顺式配置的氯配体的五坐标Grubbs型钌卡宾配合物提供了条件。这类代表的特征是由碘取代的亚苄基单元形成的螯合物亚结构与（取代的）2-异丙氧基苯乙烯反应，生成原型的“第二代” Grubbs-Hoveyda络合物，用于烯烃复分解。这个古老的催化剂家族的新方法是安全和通用的，因为它使用三键而不是苯基重氮甲烷作为最终的卡宾源，并且不需要任何牺牲膦。
• A simple synthesis of [RuCl₂(NHC)(<i>p</i>-cymene)] complexes and their use in olefin oxidation catalysis
  作者：Xinyuan Ma、Sébastien G. Guillet、Min Peng、Kristof Van Hecke、Steven P. Nolan

  DOI：10.1039/d1dt00030f

  日期：——

  A simple and efficient synthetic route to [RuCl2(NHC)(p-cymene)] and [Ru(CO3)(NHC)(p-cymene)] complexes making use of a weak base, under aerobic conditions, is reported. This method enables access to a series of NHC-ruthenium compounds with moderate to good yields under mild conditions. The Ru pre-catalysts were successfully used in olefin oxidation catalysis at low catalyst loading and reach complete

  据报道，在有氧条件下，利用弱碱可以简单有效地合成[RuCl 2（NHC）（对-cymene）]和[Ru（CO 3）（NHC）（对-cymene）]络合物。该方法可以在温和条件下以中等到良好的产率获得一系列NHC-钌化合物。Ru预催化剂已成功用于低负载催化剂的烯烃氧化催化中，并在短时间内实现了完全转化。
• An Anionic Dinuclear Ruthenium Dihydrogen Complex of Relevance for Alkyne <i>gem</i> ‐Hydrogenation
  作者：Tobias Biberger、Nils Nöthling、Markus Leutzsch、Christopher P. Gordon、Christophe Copéret、Alois Fürstner

  DOI：10.1002/anie.202201311

  日期：2022.6.13

  Cationic and neutral non-classical σ-H2 complexes are plentiful, but anionic ones remain exceedingly rare. It was during an investigation into the fate of a Ru-precatalyst in the light-driven alkyne gem-hydrogenation that such a species was encountered, which seems to be “first-in-class”: it lacks any substructures that counteract the negative charge and prevent oxidative insertion of the metal centers

  阳离子和中性非经典σ-H 2配合物非常丰富，但阴离子配合物仍然极其罕见。正是在对光驱动炔烃宝石氢化中钌预催化剂命运的调查中，遇到了这样一个物种，它似乎是“一流的”：它缺乏任何抵消负电荷的子结构并防止金属中心氧化插入连接的 H−H 键中。
• Synthesis and Catalytic Evaluation of Ruthenium−Arene Complexes Generated Using Imidazol(in)ium-2-carboxylates and Dithiocarboxylates
  作者：Lionel Delaude、Xavier Sauvage、Albert Demonceau、Johan Wouters

  DOI：10.1021/om9002363

  日期：2009.7.27

  The ability of five imidazol(in)ium-2-carboxylates and dithiocarboxylates bearing cyclohexyl, mesityl, or 2,6-diisopropylphenyl substituents on their nitrogen atoms to act as NHC precursors for in situ catalytic applications was probed in ruthenium-promoted ring-opening metathesis and atom transfer radical polymerizations. Results obtained with 1:2 mixtures of [RuCl2(p-cymene)](2) and NHC center dot CO2 adducts were in line with those reported previously starting from preformed [RuCl2-(p-cymene)(NHC)] complexes, whereas the NHC center dot CS2 zwitterions were almost completely inactive. To account for this dichotomy, the preparation of preformed ruthenium-arene complexes from [RuCk(p-cymene)](2) and NHC center dot CX2 inner salts was thoroughly investigated. As expected, imidazolium-2-carboxylates lost their CO2 moiety and afforded [RuCl2(p-cyrnene)(NHC)] complexes in high yields, whereas the NHC center dot CS, betaines retained their zwitterionic nature and led to cationic complexes of the [RuCl(p-cymene)(NHC center dot CS2)]PF6 type. These stable, 18-electron species are the first examples of well-defined transition-metal complexes bearing chelating NHC center dot CS2 ligands. They were characterized by various analytical techniques, and the molecular structure of [RuCl(p-cymene)([Mes center dot CS2)]PF6 was determined by X-ray diffraction analysis.