[ruthenium(0)(η4-cisoid-2,5-dimethyl-1,3-hexadiene)(η4-1,5-COD)(acetonitrile)] | 1373229-38-9

• 英文名称: [ruthenium(0)(η4-cisoid-2,5-dimethyl-1,3-hexadiene)(η4-1,5-COD)(acetonitrile)]
• CAS: 1373229-38-9
• 化学式: C₁₈H₂₉NRu
• 分子量: 360.505
• InChiKey: APSZCPSOAHHYNF-JGYFGQOFSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [ruthenium(0)(η4-cisoid-2,5-dimethyl-1,3-hexadiene)(η4-1,5-COD)(acetonitrile)] 、 二苯乙烯酮 反应 0.05h， 以92%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  在钌（0）中心由1,3-二烯和乙烯酮化学计量形成共轭二烯基酮

  摘要：

  的化学计量反应的[Ru（η 4 -2,3-二甲基-1,3-丁二烯）（η 4 -1,5-二COD）（NCMe）]（1A）在室温下用二苯基乙烯酮产生一个新的零价复杂的[Ru（η 4 -4,5-二甲基-1,1-二diphenylhexa -3,5-二烯-2-酮）（η 4 -1,5-二COD）（NCMe）]（2AA）以92％的产率。这是由1，3-二烯和乙烯酮形成共轭二烯基酮的第一个例子。类似地，用乙基苯乙烯酮处理1a可以77％的收率得到脱羰基偶联产物（Z）-5-烷基-2,3-二甲基-5-苯基庚基-1,4-二烯（5）。

  DOI：

  10.1039/c4nj01001a
• 作为产物：
  描述：

  (η6-naphthalene)(η4-1,5-cyclooctadiene)ruthenium(0) 、 2,5-dimethyl-1,3-hexadiene 、 乙腈 以 乙腈 、 苯 为溶剂， 以31%的产率得到[ruthenium(0)(η4-cisoid-2,5-dimethyl-1,3-hexadiene)(η4-1,5-COD)(acetonitrile)]
  参考文献：
  名称：

  Synthesis of conjugated diene complexes of ruthenium(0) derived from Ru(η6-naphthalene)(η4-1,5-COD): Z to E isomerisation of coordinated 1,3-pentadiene

  摘要：

  The naphthalene complex of zerovalent ruthenium, [Ru(eta(6)-C10H8)(eta(4)-1,5-COD)] (1), readily reacts with 1,3-dienes in the presence of a ligand (L) to produce complexes [Ru(eta(4)-cisoid-1,3-diene)(eta(4)-1,5-COD)(L)] [1,3-diene butadiene, 2,3-dimethylbutadiene, isoprene, 1,3-pentadiene, 2-methyl-1,3-pentadiene, 1,3-cyclohexadiene; L = MeCN, (BuCN)-Bu-t, PhCN, NCC6H4CN, CO, (BuNC)-Bu-t, pyridine, P(OMe)(3), P(OPh)(3), PMe3, PEt3, PPh3, PCy3]. The single-crystal X-ray structures of [Ru(eta(4)-cisoid-1,3-butadiene)(eta(4)-1,5-COD)(MeCN)] (2a) and [Ru{eta(4)-(E)-cisoid-1.3-pentadiene}(eta(4)-1,5-COD)(PPh3)}](E-5l) show the expected, approximately square pyramidal geometry about the metal atom, with the auxiliary ligand occupying the axial site. [Ru {eta(4)-(Z)-cisoid-1,3-pentadiene}(eta(4)-1,5-COD)(PPh3)] (Z-5l) irreversibly isomerises to E-5l in benzene-d(6) at 30 degrees C, the reaction obeying a first-order rate law [k = (2.89 +/- 0.06) x 10(-4) s(-1)]. This reaction is significantly retarded by addition of PPh3 suggesting that a vacant site is required for the E/Z isomerisation. (C) 2012 Elsevier B.V. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.jorganchem.2012.02.018

文献信息

• Stoichiometric and Catalytic Cross Dimerization between Conjugated Dienes and Conjugated Carbonyls by a Ruthenium(0) Complex: Straightforward Access to Unsaturated Carbonyl Compounds by an Oxidative Coupling Mechanism
  作者：Masafumi Hirano、Yasutomo Arai、Yuka Hamamura、Nobuyuki Komine、Sanshiro Komiya

  DOI：10.1021/om300234d

  日期：2012.5.28

  and catalytic cross dimerizations between conjugated dienes and conjugated carbonyls are studied. The reaction of Ru(η4-cisoid-1,3-butadiene)(η4-1,5-COD)(NCMe) (2a) with methyl acrylate gives a Ru(0) complex, Ru[methyl η4-cisoid-(2E,4E)-hepta-2,4-dienoate](η4-1,5-COD)(NCMe) (3aa) in 97% yield. Similar treatments of 2a with a series of tert-butyl acrylate, methyl crotonate, 3-buten-2-one, and N,N-dimethylacrylamide

  研究了共轭二烯和共轭羰基之间的一系列化学计量和催化交叉二聚。（η钌的反应4 - cisoid- 1,3-丁二烯）（η 4 -1,5-二COD）（NCMe）（图2a）与丙烯酸甲酯给出了钌（0）络合物，钌[甲基η 4 - cisoid -（2 ë，4 ë） -庚-2,4-二烯酸乙酯（η 4 -1,5-二COD）（NCMe）（3AA）以97％的产率。用一系列丙烯酸叔丁酯，巴豆酸甲酯，3-丁烯-2-酮和N，N-二甲基丙烯酰胺进行的2a相似处理产生类似的3ac。当（ê）-1,3-戊二烯络合物2d中被用在与丙烯酸甲酯的反应中，支链的偶联产物的Ru [甲基η 4 - cisoid-（2 ë，4 ê）-4- methylhepta -2,4-二烯酸酯]（η 4 -1,5-二COD）（NCMe）（3da- b）的显性产率为65％，在19％的产率线性产物一起获得。在（E）-2，5-二甲基六-1，3-二烯配合物