tetrahydrothiophene gold(III) bromide | 29991-22-8

• 英文名称: tetrahydrothiophene gold(III) bromide
• 英文别名: tetrahydrothiopheneAuBr₃；thtAuBr₃；(tetrahydrothiophene)gold(III) bromide；(tetrahydrothiophene)AuBr3
• CAS: 29991-22-8
• 化学式: C₄H₈AuBr₃S
• 分子量: 524.852
• InChiKey: QYDSFWAIANZTKB-UHFFFAOYSA-K

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tetrahydrothiophene gold(III) bromide 、 Bis(tetraethylammonium) bis(2-thioxo-1,3-dithiole-4,5-dithiolato)zincate 以 丙酮 为溶剂， 以97%的产率得到gold(III) 2-thioxo-1,3-dithiole-4,5-bis(thiolate) bromide
  参考文献：
  名称：

  Synthesis and Reactivity of Trinuclear Gold(III) Dithiolate Complexes. X-ray Structure of [Au(C6F5)(S2C6H4)]3 and [Au(C6F5)(S2C6H4)(SC6H4SPPh3)]

  摘要：

  Q(2)[Zn(S-S)(2)] or [SnMe(2)(S-S)] (Q = NBu(4) or PPN, S-S = S2C6H4, S2C6H3CH3, or C3S5 (dmit)) reacts with trans-[Au(C6F5)Cl-2(tht)] affording trinuclear species [Au(C6F5)(S-S)](3) (1-3). When [AuX(3)(tht)] (X = Cl or Br) are used instead, [AuBr(S-S)], (4-6) and [AuCl(dmit)](n) (7) are obtained. Complex 1 further reacts with PPh(3) to give [Au(C6F5)(S2C6H4)(SC(6)H(4)SPPh(3))]. Complexes 1-3 react with neutral (pyridine) or anionic (Cl, Br, or SCN) ligands affording [Au(C6F5)(S-S)(py)] (9a-c) or Q[Au(C6F5)(S-S)X] (10a-c-12a-c) complexes. The structures of 1 and 8 have been established by X-ray crystallography. Complex 1 shows a six-membered Au3S3 ring which adopts a chair configuration and shows a gold-gold distance of 3.515 Angstrom. Complex 8 is a mononuclear square-planar gold(III) complex with a new SC(6)H(4)SPPh(3) thiolate ligand, the P-S bond length being 2.058(5) Angstrom.

  DOI：

  10.1021/om00012a021
• 作为产物：
  描述：

  四氢噻吩 、 gold(III) bromide 以 乙醇 为溶剂， 反应 0.08h， 生成 tetrahydrothiophene gold(III) bromide
  参考文献：
  名称：

  芳基硅烷和芳烃的金催化氧化偶联：选择性的起源和改进的预催化剂

  摘要：

  已经研究了金催化芳烃与芳基三甲基硅烷偶联的机制，采用改进的预催化剂 (thtAuBr3) 促进动力学分析。结合线性自由能关系、动力学同位素效应和化学计量实验，数据支持了一种涉及 Au(I)/Au(III) 氧化还原循环的机制，其中芳基硅烷和芳烃被 Au( III) 先于形成产物的还原消除和随后的金属循环闭合再氧化。尽管这两个 auration 事件之间的基本机制相似，但观察到杂偶联（C-Si 然后 CH auration）比芳基硅烷或芳烃的均偶联（C-Si 然后 C-Si，或 CH 然后 CH auration）具有高选择性；这种化学选择性源于每个亲电取代的产物决定基本步骤的差异。反应的周转限制步骤涉及到芳烃 π 复合物途中的缔合取代。讨论了这种洞察力对方法实施的影响。

  DOI：

  10.1021/ja408712e
• 作为试剂：
  描述：

  trimethyl(2-phenoxyphenyl)silane 在 tetrahydrothiophene gold(III) bromide 、 碘苯二乙酸 、 camphor-10-sulfonic acid 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 为溶剂， 反应 0.5h， 以87%的产率得到二苯并呋喃
  参考文献：
  名称：

  金催化联芳偶联生成 5 至 9 元环：限制周转的还原消除与 π 络合

  摘要：

  已经从机理和制备方面研究了分子内金催化芳基三甲基硅烷对芳烃的芳基化。该反应生成 5 至 9 元环，在研究的 44 个实例中，10 个包含杂原子 (N, O)。芳烃与芳基硅烷的束缚不仅提供了一种工具来探测 Ar-Au-Ar 中间体的构象灵活性的影响，通过芳基-芳基键的长度的系统调制，而且还提供了将中性和电子芳基化的能力在分子间过程中根本不发生反应的劣质芳烃底物。使分子内芳基化也导致了现象学上更简单的反应动力学，总体而言，这些特征促进了对线性自由能关系、动力学同位素效应、以及关于芳基电子需求和构象自由度对二芳基金 (III) 物种还原消除速率影响的第一个定量实验数据。形成一系列芴衍生物的周转限制步骤对芳烃的反应性很敏感，并且对于带有强吸电子取代基的芳烃（σ > 0.43）从还原消除变为 π 络合。一个或两个环上的给电子取代基 (ρ = -2.0) 加速了还原消除，单个 σ 值本质上是可加的。两个芳环之间更长和更灵活的系链导致从

  DOI：

  10.1021/jacs.6b10018

文献信息

• Room-Temperature Gold-Catalysed Arylation of Heteroarenes: Complementarity to Palladium Catalysis
  作者：Alexander J. Cresswell、Guy C. Lloyd-Jones

  DOI：10.1002/chem.201602893

  日期：2016.8.26

  Tailoring of the pre‐catalyst, the oxidant and the arylsilane enables the first room‐temperature, gold‐catalysed, innate C−H arylation of heteroarenes. Regioselectivity is consistently high and, in some cases, distinct from that reported with palladium catalysis. Tolerance to halides and boronic esters, in both the heteroarene and silane partners, provides orthogonality to Suzuki–Miyaura coupling.

  通过对前催化剂，氧化剂和芳基硅烷进行定制，可以实现首次在室温下，金催化的杂芳烃的CH-H芳基化反应。区域选择性一直很高，在某些情况下，与钯催化所报道的区域选择性不同。杂芳烃和硅烷配偶体对卤化物和硼酸酯的耐受性提供了与Suzuki-Miyaura偶联的正交性。
• Oxidative 1,2-Difunctionalization of Ethylene via Gold-Catalyzed Oxyarylation
  作者：Matthew J. Harper、Edward J. Emmett、John F. Bower、Christopher A. Russell

  DOI：10.1021/jacs.7b06668

  日期：2017.9.13

  Under the conditions of oxidative gold catalysis, exposure of ethylene to aryl silanes and alcohols generates products of 1,2-oxyarylation. This provides a rare example of a process that allows catalytic differential 1,2-difunctionalization of this feedstock chemical.
• Gold-Catalyzed Oxidative Coupling of Arenes and Arylsilanes
  作者：Chris Nottingham

  DOI：10.15227/orgsyn.096.0150

  日期：——