(η(5)-C5H4SiMe3)2Nb(η(2)-formaldehyde) | 175694-04-9

• 英文名称: (η(5)-C5H4SiMe3)2Nb(η(2)-formaldehyde)
• 英文别名: (η(5)-C5H4SiMe3)2Nb(η(2)-formadehyde)
• CAS: 175694-04-9
• 化学式: C₁₇H₂₈NbOSi₂
• 分子量: 397.486
• InChiKey: HFUIXTDIIWOSNT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (η(5)-C5H4SiMe3)2Nb(η(2)-formaldehyde) 、 三正丁基氢锡 以0%的产率得到(η(5)-C5H4SiMe3)2Nb(H)(η(2)-formaldehyde)
  参考文献：
  名称：

  取代的新茂甲醛复合物的合成，结构和氧化还原反应性。氢键在氧化还原化学中的重要性

  摘要：

  所述niobocene酰氯[CP ' 2的Nb（μ-Cl）的] 2（1，CP'=η 5 -C 5 H ^ 4森达3）反应用悬浮液的多聚甲醛，得到η 2 -甲醛复杂CP” 2的Nb（ CL）（η 2 -CH 2 O）（2），晶体其结构通过X射线衍射来确定。该化合物容易经历还原钠汞齐，以产生将Nb（IV）基团的Cp” 2的Nb（η 2 -CH 2 O）（3）; 后者对分离不稳定，但在稀溶液中发现稳定，并通过ESR和红外技术对其进行了表征。如果类似的减少2中加入的醇的存在下进行，其结果是，而不是反磁性氢化CP” 2的Nb（H）（η 2 -CH 2 O）（4）; 因此，该方法构成了钠/乙醇还原反应，用于将卤化物转化为氢化物。自由基3被确认存在于通往4的路径上，并且3仅在存在酒精的情况下易于随后还原。这归因于氢键活化和所得中间体的还原（5在伏安法研究中观察到）。

  DOI：

  10.1021/om960106w
• 作为产物：
  描述：

  Nb(C5H4SiMe3)2Cl(formaldehyde) 在 sodium amalgam 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 生成 (η(5)-C5H4SiMe3)2Nb(η(2)-formaldehyde)
  参考文献：
  名称：

  取代的新茂甲醛复合物的合成，结构和氧化还原反应性。氢键在氧化还原化学中的重要性

  摘要：

  所述niobocene酰氯[CP ' 2的Nb（μ-Cl）的] 2（1，CP'=η 5 -C 5 H ^ 4森达3）反应用悬浮液的多聚甲醛，得到η 2 -甲醛复杂CP” 2的Nb（ CL）（η 2 -CH 2 O）（2），晶体其结构通过X射线衍射来确定。该化合物容易经历还原钠汞齐，以产生将Nb（IV）基团的Cp” 2的Nb（η 2 -CH 2 O）（3）; 后者对分离不稳定，但在稀溶液中发现稳定，并通过ESR和红外技术对其进行了表征。如果类似的减少2中加入的醇的存在下进行，其结果是，而不是反磁性氢化CP” 2的Nb（H）（η 2 -CH 2 O）（4）; 因此，该方法构成了钠/乙醇还原反应，用于将卤化物转化为氢化物。自由基3被确认存在于通往4的路径上，并且3仅在存在酒精的情况下易于随后还原。这归因于氢键活化和所得中间体的还原（5在伏安法研究中观察到）。

  DOI：

  10.1021/om960106w

文献信息

• Niobium−Mercury Heterometallic Compounds as Sources of Niobium(II):  Radical Paths to Organoniobium Species
  作者：B. Thiyagarajan、Lucyna Michalczyk、Victor G. Young、Joseph W. Bruno

  DOI：10.1021/om970779u

  日期：1997.12.1

  The homolysis of the Nb−Hg bond may result from a slow thermal reaction (generating low concentrations of radicals) or from a photochemical process in which mercury extrusion is more rapid. Since the Nb(II) species show no evidence for Nb−Nb bond formation, they are useful in the synthesis of a variety of Nb(III) and Nb(IV) species. Reactions of 4 with dimeric species such as [CpFe(CO)2]2, [CpNi(CO)]2

  铌-汞化合物[CP ' 2的Nb（L）] 2汞柱（CP'=η 5 -C 5 H ^ 4森达3，L = CO（4），PME 3（5），或CN吨BU（6） ）作为稳定前体短命的Nb（II）通式[CP”的基团2Nb-L]。Nb-Hg键的均质化可能是由于缓慢的热反应（产生低浓度的自由基）或由于光化学过程中汞的挤出更快而引起的。由于Nb（II）物种没有显示Nb-Nb键形成的证据，因此它们可用于合成各种Nb（III）和Nb（IV）物种。的反应4与二聚体种类如[CPFe的量（CO）2 ] 2，[CPNI（CO）] 2，钴2（CO）8或RSe-SeR产生新的Nb-M或Nb-Se化合物，而与潜在的π供体（例如甲醛或偶氮苯）的反应导致配体L的置换和Nb（IV）配合物的形成。上的Nb-Fe化合物的CP”晶体和变温NMR研究2的Nb（μ-CO）2的Fe（CO）的CP（10）是与涉及桥接和末端羰配体交换的低能量fluxional过程是一致的。