trans-[Rh(CCPh)(CO)(PiPr3)2] | 161271-82-5

• 英文名称: trans-[Rh(CCPh)(CO)(PiPr3)2]
• 英文别名: trans-[Rh(phenylacetylene(-1H))(CO)(triisopropylphosphine)2]
• CAS: 161271-82-5
• 化学式: C₂₇H₄₇OP₂Rh
• 分子量: 552.523
• InChiKey: LUBPOMZEBVTEEI-UHFFFAOYSA-N

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  trans-[Rh(phenylacetylene(-1H))(ethene)(triisopropylphosphine)2] 、 一氧化碳 以 正戊烷 为溶剂， 以93%的产率得到trans-[Rh(CCPh)(CO)(PiPr3)2]
  参考文献：
  名称：

  将两个C 2单元结合到一个电子富集的跃迁金属中心：炔基（炔基），联炔基（氢基），炔基（亚乙烯基），炔基（烯丙基），炔基（烯烃）和炔基（烯炔）铑配合物的相互作用†

  摘要：

  一系列一般组成为反式-[Rh（C⋮CR）（C CHR）（P i Pr 3）2 ]的炔基（亚乙烯基）铑（I）配合物（R = H，Me，t Bu和Ph）从任一的[Rh（η制备3 -C 3 H ^ 5）（P我镨3）2 ]（1）或铑[Rh（η 3 -CH 2 PH）（P我镨3）2 ]（18）和2相当于RC⋮CH作为前体。在某些情况下，四配位炔基（炔）铑（I）化合物会反过来-[Rh（C⋮CR）（RC⋮CH）（P i Pr 3）2 ]和/或五配位双（炔基）氢化铑（III）络合物[RhH（C⋮CR）2（P i Pr 3）2 ]被分离为中间体。在吡啶的存在下，获得八面体化合物[RhH（C⋮CR）2（py）（P i Pr 3）2 ]。加热后，它们消除了一个RC⋮CH分子，并提供了反式-[Rh（C⋮CR）（py）（P i Pr 3）2 ]。在C气氛下18与等摩尔量的末端炔的反应2 ħ 4，得到炔基（乙烯）配合物的反式-

  DOI：

  10.1021/om049389f

文献信息

• Vinyliden-Übergangsmetallkomplexe XXX. Reaktionen von acetato- und trifluoracetato-rhodium(I)-komplexesn mit 1-alkinen: Ein beispiel für die balance zwischen isomeren π-alkin-alkinyl(hydrido)- und vinyliden-metallverbindungen
  作者：Martin Schäfer、Justin Wolf、Helmut Werner

  DOI：10.1016/0022-328x(94)24750-d

  日期：1995.1

  heating, both types of complexes, trans-[Rh(η1-O2CCF3)(HC≡CR)(PiPr3)2] (6–8) and [RhH(C≡CR)(η2-O2CCF3)(PiPr3)2] (9,10), rearrange to give the isomeric vinylidene-rhodium(I) compounds trans-[Rh(η1-O2CCF3)(CCHR)(PiPr3)2] (11–14). Analogous acetatorhodium(I) and -rhodium(III) complexes, trans-[Rh(η1-O2CCH3)(HC≡CR)(PiPr3)2] (16,17), [RhH(C≡CR)(η2-O2CCH3)(PiPr3)2] (18,19) and trans-[Rh(η1-O2CCH3)(CCHR)(PiPr3)2]

  铑配合物的[Rh（η 2 -O 2 CCF 3）（PiPr 3）2 ]（2）反应与1-炔在-20℃下在戊烷中，得到任一四坐标alkynerhodium（I）或六配位的炔（氢化）铑（III）衍生物。在加热时，这两种类型的复合物，反式- [铑（η 1 -O 2 CCF 3）（HC≡CR）（PiPr 3）2 ]（6-8）和[RhH的（C≡CR）（η 2 -O 2 CCF 3）（PiPr 3）2 ]（9,10），重新排列，得到同分异构的亚乙烯基-铑（I）的化合物，反式- [铑（η 1 -O 2 CCF 3）（CCHR）（PiPr 3）2 ]（11-14）。类似acetatorhodium（I）和-铑（III）络合物，反式- [铑（η 1 -O 2 CCH 3）（HC≡CR）（PiPr 3）2 ]（16,17），[RhH的（C≡CR） （η 2 -O 2 CCH 3）（PiPr 3）2 ]（18,19）和反式-
• [Rh(μ-OH)(P<i>i</i>Pr₃)₂]₂:  Versatile Tool for the Binding of Alkynyl, Diynyl, and Diyndiyl Ligands to an Electron-Rich Rhodium(I) Center
  作者：Olaf Gevert、Justin Wolf、Helmut Werner

  DOI：10.1021/om9601155

  日期：1996.6.11

  PhC⋮CSiMe3, in the presence of pyridine or CO, to give trans-[Rh(C⋮CPh)(py)(PiPr3)2] (5) and trans-[Rh(C⋮CPh)(CO)(PiPr3)2] (6), respectively. Treatment of 4 with Me3SiC⋮CC⋮CSiMe3 yielded the binuclear diyndiyl complex [(PiPr3)2(CO)Rh(C⋮CC⋮C)Rh(CO)(PiPr3)2] (7), while the corresponding reaction of 4 with Me3SiC⋮CC⋮CSnPh3 gave the mononuclear product trans-[Rh(C⋮CC⋮CSiMe3)(CO)(PiPr3)2] (8). The X-ray crystal

  [RhCl（P i Pr 3）2 ] 2（1）与NaOH在相转移条件下的反应提供了不稳定且对空气极为敏感的氢氧杂铑（I）络合物[Rh（μ-OH）（P i Pr 3）2 ] 2（2），产率为80％。X射线晶体结构分析2证实了含有近乎平面的Rh 2 O 2单元的分子的二聚性质。化合物2与CO反应生成反式-[Rh（OH）（CO）（P i Pr 3）2 ]（4）和PhC PhCSiMe 3，在吡啶或CO存在下，得到反式-[Rh（C⋮CPh）（py）（P i Pr 3）2 ]（5）和反式-[Rh（C⋮ CPh）（CO）（P i Pr 3）2 ]（6）。用Me 3 SiC⋮CC⋮CSiMe 3处理4得到双核二炔二配合物[（P i Pr 3）2（CO）Rh（C⋮CC⋮C）Rh（CO）（P i Pr 3）2 ]（7），而4与Me 3 SiC⋮CC⋮CSnPh 3的相应反应则得到单核产物反式-[Rh（C⋮CC⋮CSiMe