di(tert-butyl)((2-[(diisopropylphosphino)methyl]phenyl)methyl)phosphine-borane (1/2) | 914102-11-7

• 英文名称: di(tert-butyl)((2-[(diisopropylphosphino)methyl]phenyl)methyl)phosphine-borane (1/2)
• 英文别名: 1-(di-tert-butylphosphino{borane}methyl)-2-(di-iso-propylphosphino{borane}methyl)benzene
• CAS: 914102-11-7
• 化学式: C₂₂H₄₆B₂P₂
• 分子量: 394.177
• InChiKey: SGOKPCBHRHODML-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  di(tert-butyl)((2-[(diisopropylphosphino)methyl]phenyl)methyl)phosphine-borane (1/2) 在 tetrafluoroboric acid 、 potassium hydroxide 作用下， 以 甲基叔丁基醚 、 水 为溶剂， 反应 16.0h， 以54%的产率得到di(tert-butyl){{2-[(diisopropylphosphino)methyl]phenyl}methyl}phosphine
  参考文献：
  名称：

  [EN] PROCESS FOR THE CARBONYLATION OF ETHYLENICALLY UNSATURATED COMPOUNDS, NOVEL CARBONYLATION LIGANDS AND CATALYST SYSTEMS INCORPORATING SUCH LIGANDS
  [FR] PROCÉDÉ DE CARBONYLATION DE COMPOSÉS À INSATURATION ÉTHYLÉNIQUE, NOUVEAUX LIGANDS DE CARBONYLATION, ET SYSTÈMES CATALYSEURS COMPRENANT CES LIGANDS

  摘要：

  描述了一种一般式(I)的新型双齿催化配体。其中，R代表至少具有一个芳香环的烃基芳香结构，其中Q1和Q2分别通过至少一个芳香环上可用的相邻原子的相应连接基（如果存在）连接。基团X3和X4代表通过第三级碳原子连接到相应原子Q1的基团，基团X1和X2代表通过主要或取代的芳香环碳原子连接到相应原子Q2的基团。A和B代表可选的较低烷基连接基。Q1和Q2分别代表磷、砷或锑。还描述了一种用于乙烯基不饱和化合物的羰基化的方法，包括将该化合物与一氧化碳在羟基源的存在下反应，可选地，与阴离子源和由结合第8、9或10族金属或其化合物以及一般式(I)的双齿配体的催化系统获得的催化剂。

  公开号：

  WO2010001174A1
• 作为产物：
  描述：

  二叔丁基氯化膦 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 di(tert-butyl)((2-[(diisopropylphosphino)methyl]phenyl)methyl)phosphine-borane (1/2)
  参考文献：
  名称：

  [1,2-苯撑双（亚甲基）]双[二（叔丁基）膦]钯配合物催化乙酸乙烯酯的甲氧羰基化

  摘要：

  [1,2-亚苯基双（亚甲基）]双[二（叔丁基）膦]（1）的钯络合物在甲磺酸的存在下催化乙酸乙烯酯（=乙烯基乙酸乙烯酯）的甲氧基羰基化（方案1）。如果游离膦配体超过所加酸的量（表1），则可获得对酯产物的高选择性。乳酸酯的前体2-乙酰氧基丙酸甲酯的选择性在低温和低压下可高达3.6：1（表2）。用i代替t BuPr基团导致较低活性的催化剂和较低的对支链产物的选择性。用萘二甲酰基部分取代亚苯基部分也产生较低的活性，但与基于亚苯基的类似物具有相似的选择性。作为丙烷而不是亚苯基双（亚甲基）接头的直链烃链接头导致催化效果差，除了丙烷-1，3-二基接头给出了良好的速率，但是支链选择性差（表5）。讨论了不同反应条件对催化的影响。新的基于二甲苯的二膦的合成2 - 5至四个与一个我镨基团取代吨卜基团的的P-原子1和配位体的还描述了基于1,2-和2,3-二甲基萘的图6和7（方案2和3）。

  DOI：

  10.1002/hlca.200690174