(2-methoxyferrocenyl)phosphine | 1588617-14-4

• 英文名称: (2-methoxyferrocenyl)phosphine
• CAS: 1588617-14-4
• 化学式: C₁₁H₁₃FeOP
• 分子量: 248.044
• InChiKey: YPHCLWAISUABKT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  碘苯 、 (2-methoxyferrocenyl)phosphine 在 (1,1'-bis(diphenylphosphino)ferrocene)palladium(II) dichloride 、 tripotassium phosphate "n" hydrate 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 18.0h， 以52%的产率得到(2-methoxyferrocenyl)diphenylphosphane
  参考文献：
  名称：

  二茂铁上的阴离子磷-薯条重排：一锅法制备P，O取代的二茂铁

  摘要：

  阴离子磷酸-弗里斯重排首次成功地应用于二茂铁化学中，从而获得了1,2-P，O-取代的二茂铁。1,3（O→C）迁移发生于二茂铁基磷酸酯，硫代磷酸酯，亚磷酸酯-硼烷加合物和次膦酸酯，是通过在低温下用碱（如二异丙基氨基化锂）处理来实现的，而从二乙基二茂铁基磷酸酯开始获得最高的收率。膦酸酯的伯膦和随后施特尔策P的完全还原，C交叉耦合允许Fe的合成（η 5 -C 5 H ^ 3 -2-OME-PPH 2）（η 5 -C 5 H ^ 5）（1） 。资质1在钯催化的Suzuki-Miyaura C，C偶合中作为支撑配体已通过在温和的反应条件下以良好或优异的收率合成空间拥挤的三邻位取代的联芳基来证明。

  DOI：

  10.1021/om5002827
• 作为产物：
  描述：

  diethyl (2-methoxyferrocenyl)phosphonate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 三甲基氯硅烷 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以99%的产率得到(2-methoxyferrocenyl)phosphine
  参考文献：
  名称：

  二茂铁上的阴离子磷-薯条重排：一锅法制备P，O取代的二茂铁

  摘要：

  阴离子磷酸-弗里斯重排首次成功地应用于二茂铁化学中，从而获得了1,2-P，O-取代的二茂铁。1,3（O→C）迁移发生于二茂铁基磷酸酯，硫代磷酸酯，亚磷酸酯-硼烷加合物和次膦酸酯，是通过在低温下用碱（如二异丙基氨基化锂）处理来实现的，而从二乙基二茂铁基磷酸酯开始获得最高的收率。膦酸酯的伯膦和随后施特尔策P的完全还原，C交叉耦合允许Fe的合成（η 5 -C 5 H ^ 3 -2-OME-PPH 2）（η 5 -C 5 H ^ 5）（1） 。资质1在钯催化的Suzuki-Miyaura C，C偶合中作为支撑配体已通过在温和的反应条件下以良好或优异的收率合成空间拥挤的三邻位取代的联芳基来证明。

  DOI：

  10.1021/om5002827

文献信息

• Planar Chirality from the Chiral Pool: Diastereoselective Anionic Phospho-Fries Rearrangements at Ferrocene
  作者：Marcus Korb、Heinrich Lang

  DOI：10.1021/om500953c

  日期：2014.11.24

  phosphates is reported. Optimized reaction conditions for the anionic phospho-Fries rearrangement allow conversions at ambient temperature and the use of variable lithium amid bases and diamines in hexane, ensure virtually quantitative yields, and avoid side reactions. The (bi)cyclic alkyl substituents result in air- and moisture-stable compounds and furthermore allow the conversion of 1,1′-substituted derivatives

  排他性地，阴离子磷酸-弗里斯重排已成功地用于手性二茂铁基磷酸酯，产生了非对映异构体富集的1,2- P，O-膦酸酯（至多95％de），其可以进一步转化为对映体纯的膦。报道了一种基于所有手性池醇，手性（二）氯磷酸酯和相应的二茂铁磷酸酯的制备所有原料的简单合成方案。阴离子磷酸-弗里斯重排的最佳反应条件允许在环境温度下进行转化，并在己烷中使用可变的锂酰胺基碱和二胺，确保实际上定量的收率，并避免了副反应。（双）环烷基取代基可形成对空气和水分稳定的化合物，并且还可以将1,1'-取代的衍生物转化为1,1'，2,2'-官能化的二茂铁，这是首次报道。磷酸二铁茂铁基同时重排至次膦酸酯，甚至2-羟基-1，可以进行3-双（膦酰基）二茂铁及其在环境条件下的后处理。单晶衍射分析可以确定两种非对映体纯二茂铁的平面手性的绝对构型。R p异构体。此外，观察到三种化合物在芳族C 5 H 3和C 5 H 4循环之间的强T形π-π相互作用模式。