(PPh3)(CO)hydridofluoridoruthenium(II) | 945428-38-6

• 英文名称: (PPh3)(CO)hydridofluoridoruthenium(II)
• 英文别名: Ru(PPh3)3(CO)HF；RuHF(CO)(PPh3)3
• CAS: 945428-38-6
• 化学式: C₅₅H₄₆FOP₃Ru
• 分子量: 935.959
• InChiKey: JJUNVXGUIIXIGO-UHFFFAOYSA-M

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)-2-(pentafluorophenyl)imidazolidine 、 (PPh3)(CO)hydridofluoridoruthenium(II) 以 甲苯 为溶剂， 生成 Ru(1,3-bis(2,6-diisopropylphenyl)imidazolin-2-ylide)(PPh3)(CO)HF
  参考文献：
  名称：

  钌N-杂环卡宾配合物催化芳族碳氟化合物加氢脱氟

  摘要：

  六氟苯、五氟苯和五氟吡啶与烷基硅烷的催化加氢脱氟 (HDF) 由钌 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物 Ru(NHC)(PPh(3))(2)(CO)H(2) (NHC) 催化= SIMes（1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉-2-亚基）13，SIPr（1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚基）14，IPr（1 ,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基)15，IMes(1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基)16)。催化活性遵循 15 > 13 > 16 > 14 的顺序，其中 15 能够催化 C(6)F(5)H 和 Et(3)SiH 的 HDF，周转数高达 200，周转频率高达到 0.86 小时（-1）。催化反应揭示了 (i) 在 C(6)F(5)H 和 C(5)F(5)N 中的 2 位取代的新选择性，(ii) 在 C(6)D(6) 或 C(6)D(5)CD(3)

  DOI：

  10.1021/ja806545e
• 作为产物：
  描述：

  Ru(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene)(PPh3)2(CO)H2 、 六氟苯 以 not given 为溶剂， 生成 Ru(1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylide)(PPh3)(CO)HF 、 (PPh3)(CO)hydridofluoridoruthenium(II)
  参考文献：
  名称：

  钌N-杂环卡宾配合物催化芳族碳氟化合物加氢脱氟

  摘要：

  六氟苯、五氟苯和五氟吡啶与烷基硅烷的催化加氢脱氟 (HDF) 由钌 N-杂环卡宾 (NHC) 配合物 Ru(NHC)(PPh(3))(2)(CO)H(2) (NHC) 催化= SIMes（1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）咪唑啉-2-亚基）13，SIPr（1,3-双（2,6-二异丙基苯基）咪唑啉-2-亚基）14，IPr（1 ,3-双(2,6-二异丙基苯基)咪唑-2-亚基)15，IMes(1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基)16)。催化活性遵循 15 > 13 > 16 > 14 的顺序，其中 15 能够催化 C(6)F(5)H 和 Et(3)SiH 的 HDF，周转数高达 200，周转频率高达到 0.86 小时（-1）。催化反应揭示了 (i) 在 C(6)F(5)H 和 C(5)F(5)N 中的 2 位取代的新选择性，(ii) 在 C(6)D(6) 或 C(6)D(5)CD(3)

  DOI：

  10.1021/ja806545e

文献信息

• Synthesis and Reactivity of Ru(NHC)(dppp)(CO)H ₂ and Ru(NHC)(dppp)(CO)HF Complexes: C–H and C–F Activation
  作者：Steven P. Reade、Aaron L. Acton、Mary F. Mahon、Thomas A. Martin、Michael K. Whittlesey

  DOI：10.1002/ejic.200801105

  日期：2009.5

  fluorido ruthenium(II) complex [Ru(PPh3)(dppp)(CO)HF] [1, dppp = 1,4-bis(diphenylphosphanyl)propane], which forms upon reaction of [Ru(PPh3)3(CO)HF] with dppp, reacts with IMes [1,3-bis(2,4,6-trimethylphenyl)imidazol-2-ylidene] to give the expected carbene-containing hydrido fluorido complex [Ru(IMes)(dppp)(CO)HF] (2), as well as the C–H activated species [Ru(IMes)′(dppp)(CO)H] (3). The formation of

  氢化氟化钌 (II) 络合物 [Ru(PPh3)(dppp)(CO)HF] [1, dppp = 1,4-双(二苯基膦酰基)丙烷]，在 [Ru(PPh3)3(CO) )HF] 与 dppp，与 IMes [1,3-双(2,4,6-三甲基苯基)咪唑-2-亚基] 反应得到预期的含卡宾的氢化氟络合物 [Ru(IMes)(dppp)(CO )HF] (2)，以及 C-H 活化物质 [Ru(IMes)'(dppp)(CO)H] (3)。后一种产物的形成是由 2 与碱（IMes 或 Et3N）反应的结果。用 ICy（1,3-二环己基咪唑-2-亚基）从 [Ru(PPh3)(dppp)(CO)H2] 中置换 PPh3 产生 [Ru(ICy)(dppp)(CO)H2] (7)，在与 Et3N·3HF 反应，得到 [Ru(ICy)(dppp)(CO)HF] (8)。7 与 C6F6 在升高的温度下热解生成 8
• Ring-Expanded N-Heterocyclic Carbene Complexes of Ruthenium
  作者：Robert Armstrong、Christopher Ecott、Elena Mas-Marzá、Michael J. Page、Mary F. Mahon、Michael K. Whittlesey

  DOI：10.1021/om901044u

  日期：2010.2.22

  with Ru(PPh3)3(CO)HF to afford Ru(6-Mes)(PPh3)(CO)HF (1), which is converted to the five-coordinate C−H activated carbene complex Ru(6-Mes)′(PPh3)(CO)H (2) upon treatment with Et3SiH. The hydride chloride precursor Ru(PPh3)3(CO)HCl affords a mixture of products with 6-Mes, but reacts cleanly with 1,3-bis(isopropyl)-3,4,5,6-tetrahydropyrimidin-2-ylidene (6-iPr) to give the six-coordinate activated complex

  六元N-杂环卡宾1,3-双（2,4,6-三甲基苯基）-3,4,5,6-四氢嘧啶-2-亚烷基（6-Mes）与Ru（PPh 3）3（ CO）HF生成Ru（6-Mes）（PPh 3）（CO）HF（1），将其转化为五坐标的CH活化卡宾络合物Ru（6-Mes）'（PPh 3）（CO用Et 3 SiH处理后的）H（2）。氯化氢前驱体Ru（PPh 3）3（CO）HCl提供了具有6-Mes的产物混合物，但可与1,3-双（异丙基）-3,4,5,6-四氢嘧啶-2-亚基干净地反应（6- i Pr）得到六坐标激活的络合物Ru（6- i Pr）'（PPh 3）2（CO）H（3a），其中氢化物反式至活化的NHC的亚甲基臂上。在溶液中该复合物与异构化Δ ħ ⧧和Δ小号⧧的98.2±4.6千焦耳摩尔值-1和15.5±14.5Ĵ摩尔-1 ķ -1。异构化反应的主要产物3b可直接通过6- i Pr与Ru（PPh 3）3（CO）H
• [Ru(NHC)(P–P)(CO)HF] (NHC = N-heterocyclic carbene; P–P = xantphos, dppf) complexes: Efforts to prepare new hydrodefluorination catalysts
  作者：Louise M. Guard、Araminta E.W. Ledger、Steven P. Reade、Charles E. Ellul、Mary F. Mahon、Michael K. Whittlesey

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2010.09.077

  日期：2011.2

  The ruthenium N-heterocyclic carbene (NHC) hydride fluoride complexes Ru(NHC)(P–P)(CO)HF (NHC = ICy (3), IEt2Me2 (5), P–P = xantphos; NHC = ICy (7), P–P = dppf) have been prepared by treatment of the corresponding dihydride complexes [Ru(NHC)(P–P)(CO)H2] (NHC = ICy (2), IEt2Me2 (4) P–P = xantphos; NHC = ICy (6), P–P = dppf) with Et3N·3HF. In all cases, the hydride fluoride complexes exist in solution

  钌N-杂环卡宾（NHC）氢化物氟化物络合物Ru（NHC）（P–P）（CO）HF（NHC = ICy（3），IEt 2 Me 2（5），P–P = xantphos; NHC = ICy （7），P–P = dppf）是通过处理相应的二酐配合物[Ru（NHC）（P–P）（CO）H 2 ]（NHC = ICy（2），IEt 2 Me 2（4）P–P = xantphos； NHC = ICy（6），P–P = dppf），Et 3 N·3HF。在所有情况下，氟化氢氟化物络合物均以两种构象体或异构体形式存在于溶液中。尽管3，5和7可以被转换回2，4和6分别通过加热用Et 3 SiH基，努力以产生用于芳族氟代烃的由钌（NHC）（P-P）（CO）H的后续反应的加氢脱催化循环2通过更有利的卡宾配体的环金属化作用防止了C 6 F 6与C 6 F 6的键合。