(C5H3(SiMe3)2-1,3)3Th | 107040-62-0

• 英文名称: (C5H3(SiMe3)2-1,3)3Th
• 英文别名: {Th(III)(η5-C5H3(Si(CH3)3)2)3-1,3}；[Th(η⁵-(C₅H₃-1,3-(SiMe₃)₂))₃]；Th^III(1,3-{1,3-SiMe₃}₂C₅H₃)₃；(C₅H₃(SiMe₃)₂-1,3)₃Th；Th(C₅H₃(SiMe₃)₂-1,3)₃；[C₅H₃(SiMe₃)₂]₃Th
• CAS: 107040-62-0
• 化学式: C₃₃H₆₃Si₆Th
• 分子量: 860.414
• InChiKey: PPLUOLBPACQQSH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (C5H3(SiMe3)2-1,3)3Th 、 二氧化碳-13C 以 甲苯 为溶剂， -78.0 ℃ 、100.0 kPa 条件下， 反应 0.5h， 以65%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  Thor（III）配合物活化二氧化碳会同时形成羧酸盐和草酸盐。

  摘要：

  改善我们对多种CO2活化途径的理解对于将来广泛使用这种丰富的温室气体至关重要。铀（III）配合物对CO2的活化作用目前已得到相对较好的理解，其中氧/碳酸盐的形成占主导地位，因为CO2容易还原为CO，但是孤立的th（III）的CO2活化作用是前所未有的。我们表明th（III）配合物[Th（Cp''）3]（1，Cp''= {C5 H3（SiMe3）2 -1,3}）与CO2反应生成混合的草酸盐-羧酸盐IV（IV）配合物[{Th（Cp''）2 [κ2-O2C {C5 H3 -3,3'-（SiMe3）2}]} 2（μ-κ2：κ2-C2 O4）]（3） 。草酸盐和羧酸盐的伴随形成对于CO 2活化是独特的，因为在先前的实施例中，还原或插入有利于产生单一产物。所以，

  DOI：

  10.1002/chem.201604622
• 作为产物：
  描述：

  chlorotris(bis(1,3-trimethylsilyl)cyclopentadienyl)thorium(IV) 在 lithium 作用下， 以 正戊烷 为溶剂， 生成 (C5H3(SiMe3)2-1,3)3Th
  参考文献：
  名称：

  +和铀（MIII，MIV，UV）在+3和+4氧化态下的配位和有机金属化学的某些方面

  摘要：

  摘要我们报道了使用笨重的配体（例如η-C5 H 3（SiMe 3）2 -1,3（Cp″），ŌC6 H 2）合成of和铀的新型烃溶性晶体配合物的方法。 R 2 -2,6-R'-4（ŌArR'R），N（SiMe 3）2（N''），N 2-（SiMe 3）（N'2-）或SC 6 H 2 Bu t 3 -2,4,6（SAr）}，以提供所需的亲脂性。从单晶X射线衍射和/或可变温度NMR光谱中得出了新化合物的特征，并对结构感兴趣的特征得到了关注。讨论的配合物包括以下（a）-（d）：（a）M IV环戊二烯基：[MCp''X 2]（XCl，Br，I，BH 4，CH 2 SiMe 3，CH 2 Ph或OAr H Me），[{MCp″ 2（μ-O）} 2]，[MCp″（Cl）X]（XNMe 2，N″，OAr H Pr i，OAr H Ph或SAr），[{UCp ″ 2（μ-F）（μ-BF4）} 2]和[ThCp″

  DOI：

  10.1016/s0020-1693(00)84028-1

文献信息

• Double Reduction of 4,4′-Bipyridine and Reductive Coupling of Pyridine by Two Thorium(III) Single-Electron Transfers
  作者：Alasdair Formanuik、Fabrizio Ortu、Jingjing Liu、Lydia E. Nodaraki、Floriana Tuna、Andrew Kerridge、David P. Mills

  DOI：10.1002/chem.201605974

  日期：2017.2.16

  chemistry of uranium is burgeoning and uranium(III) complexes have been shown to promote many interesting synthetic transformations. However, their utility is limited by their reduction potentials, which are smaller than many non-traditional lanthanide(II) complexes. Thorium(III) has a greater redox potential so it should present unprecedented opportunities for actinide reactivity but as with uranium(II) and

  铀的氧化还原化学正在迅速发展，并且铀（III）配合物已被证明可以促进许多有趣的合成转化。但是，它们的实用性受到其还原电位的限制，该还原电位比许多非传统的镧系元素（II）配合物要小。ium（III）具有更大的氧化还原电位，因此它应该为present系元素的反应提供前所未有的机会，但是与铀（II）和th（II）的化学反应一样，这些还没有完全实现。在这里，我们介绍两当量[Th（Cp''）3]（1，Cp''= C5H3（SiMe3）2-1,3}）与4,4'-联吡啶或两当量吡啶的反应性研究分别给出[Th（Cp''）3} 2 µ-（NC5H4）2}]（3）和[Th（Cp''）3} 2 µ-（NC5H5）2}]（3） ，其中包含双重减少的底物。
• The synthesis and characterisation, including X-ray diffraction study, of [Th{η-C₅H₃(SiMe₃)₂}₃]; the first thorium(<scp>III</scp>) crystal structure
  作者：Paul C. Blake、Michael F. Lappert、Jerry L. Atwood、Hongming Zhang

  DOI：10.1039/c39860001148

  日期：——

  Reduction of [ThCp″2Cl2][Cp″=η-C5H3(SiMe3)2] with Na–K in PhMe yields [ThCp″3], which is monomeric in the solid state, as determined by X-ray crystallography, and is the first crystalline tri-η-cyclopentadienylmetal complex, 〈Th–C(η-)〉 2.80(2)Å.

  [THCP“的减少2氯2 ] [CP”=η-C 5 H ^ 3（森达3）2 ]用Na-K中的PhMe收率[THCP“ 3 ]，这是在固态单体的，如通过X射线晶体学，是第一个结晶的三η-环戊二烯基金属配合物，〈Th–C（η-）〉 2.80（2）Å。
• Synthesis, structure, and reactivity of crystalline molecular complexes of the {[C₅H₃(SiMe₃)₂]₃Th}¹⁻ anion containing thorium in the formal +2 oxidation state
  作者：Ryan R. Langeslay、Megan E. Fieser、Joseph W. Ziller、Filipp Furche、William J. Evans

  DOI：10.1039/c4sc03033h

  日期：——

  Reduction of the Th3+ complex Cp′′3Th, 1 [Cp′′ = C5H3(SiMe3)2], with potassium graphite in THF in the presence of 2.2.2-cryptand generates [K(2.2.2-cryptand)][Cp′′3Th], 2, a complex containing thorium in the formal +2 oxidation state. Reaction of 1 with KC8 in the presence of 18-crown-6 generates the analogous Th2+ compound, [K(18-crown-6)(THF)2][Cp′′3Th], 3. Complexes 2 and 3 form dark green solutions

  将Th还原3+络合物的CP '' 3 Th时，1 [CP''= C 5 H ^ 3（森达3）2 ]，其中石墨钾在THF中2.2.2-穴醚的存在下，生成[K（2.2。 2-穴状配体）]的[CP '' 3的Th]，2，在正规的2氧化态的络合物含有钍。的反应1与KC 8在18-冠-6的存在下产生类似的Th 2+化合物，[K（18-冠-6）（THF）2 ]的[CP '' 3的Th]，3。配合物2和3在ε = 23000 M -1 cm -1的THF中形成深绿色溶液，但结晶为二向色性深蓝色/红色晶体。X射线晶体学分析表明，2和3中的阴离子具有三角形的平面配位几何形状，分别具有2.521和2.525ÅTh–（CP''环质心）的距离，相当于1中测得的2.520Å的距离。（CP的密度泛函理论分析'' 3 TH）1-是与6D一致2基态，该过渡金属的电子结构的第一示例。配合物3作为二电子还原剂与环辛酸酯反应生成CP′′
• Expanding Thorium Hydride Chemistry Through Th²⁺, Including the Synthesis of a Mixed-Valent Th⁴⁺/Th³⁺ Hydride Complex
  作者：Ryan R. Langeslay、Megan E. Fieser、Joseph W. Ziller、Filipp Furche、William J. Evans

  DOI：10.1021/jacs.5b11508

  日期：2016.3.30

  complex [K(18-crown-6)(THF)2][Cp″3Th], 1 [Cp'' = C5H3(SiMe3)2-1,3], with hydrogen reagents has been investigated and found to provide syntheses of new classes of thorium hydride compounds. Complex 1 reacts with [Et3NH][BPh4] to form the terminal Th(4+) hydride complex Cp″3ThH, 2, a reaction that formally involves a net two-electron reduction. Complex 1 also reacts in the solid state and in solution with

  最近发现的 Th(2+) 复合物 [K(18-crown-6)(THF)2][Cp″3Th], 1 [Cp'' = C5H3(SiMe3)2-1,3] 的反应性，与氢试剂已被研究并发现可以合成新类别的氢化钍化合物。配合物 1 与 [Et3NH][BPh4] 反应形成末端 Th(4+) 氢化物配合物 Cp″3ThH, 2，该反应形式上涉及净双电子还原。配合物 1 也在固态和溶液中与 H2 反应形成混合价双金属产物 [K(18-crown-6)(Et2O)][Cp″2ThH2]2, 3，通过 X-射线晶体学、电子顺磁共振和光谱学以及密度泛函理论。形式上包含Th(3+)和Th(4+)的3的存在表明KC8可以还原[(C5Me5)2ThH2]2。在 18-crown-6 的存在下，
• Thorium(IV) alkyl synthesis from a thorium(III) cyclopentadienyl complex and an N-heterocyclic olefin
  作者：Jingjing Liu、John A. Seed、Alasdair Formanuik、Fabrizio Ortu、Ashley J. Wooles、David P. Mills、Stephen T. Liddle

  DOI：10.1016/j.jorganchem.2017.08.015

  日期：2018.2

  transfer to thorium to give 3; (iv) coupling of the resulting imidazolium radical by-product to give MeImCH2CH2ImMe. Complex 3 has been characterised by single crystal X-ray diffraction, multi-nuclear NMR and IR spectroscopies, and elemental analyses, and MeImCH2CH2ImMe by 1H NMR spectroscopy and mass spectrometry.

  的三（环戊二烯基）钍的治疗（III）配合物[钍（η 5 -CP''） 3 ] [ 1，CP''= C 5 H ^ 3 -1,3-（森达3）2 ]与Ñ -杂环烯烃ħ 2 C = C（NMeCH）2（2）重复地产生钍（Ⅳ） -甲基衍生物[钍（η 5 -CP''） 3（ME）]（3与MeImCH一起）2 CH 2 ImMe（ Im =咪唑）。反应机理，与1一致建议通过以下方法进行1 H NMR光谱观察：（i）2比1的配位；（ii）从or到2的单电子转移；（iii）N-甲基裂解并转移到th上，得到3；（iv）将所得的咪唑鎓自由基副产物偶联，得到MeImCH 2 CH 2 ImMe。配合物3的特征在于单晶X射线衍射，多核NMR和IR光谱学，元素分析以及1 H NMR光谱学和质谱法测定的MeImCH 2 CH 2 ImMe 。